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Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



Nr. 38. 



daher alsbald die Vermuthung aus, dass die o-Jodoso- 

 säuren nicht einzig nach dem Schema: 

 COOH 



\ 



zu formuliren seien, sondern dass sie zugleich einer 

 desmotropen Form: ^ 



C— Q 



OH 



entsprächen. In der That verhalten sie sich kaum 

 wie Carbonsäureu. Sie sind dazu viel zu schwach, 

 wie dies auch durch Bestimmung ihres elektrischen 

 Leitungsvermögens bestätigt wurde. 



Ganz verschieden von den Orthojodososäuren ver- 

 halten sich die später von Willgerodt entdeckten 

 und auf dem Umwege über die entsprechenden Jodid- 

 chloride erhaltenen Meta- und Para- Jodososäuren. Die- 

 selben sind zwar ebenfalls schwache Säuren, scheiden 

 aus Jodkaliumlösung Jod aus , sind aber im Gegen- 

 satz zu den ausgezeichnet krystallisirenden Ortho- 

 jodososäuren amorphe Pulver. Bei ihnen würde eine 

 Desmotropie im obigen Sinne wegen der räumlich 

 entfernteren Stellung der Jodosogruppe nicht 

 möglich sein, und aus diesem Grunde reagiren sie 

 als normale Säuren, in denen die Carboxylgruppe die 

 Salzbildung bewirkt. Dass auch sie schwache Säuren 

 sind, rührt jedenfalls davon her, dass in ihnen die 

 stark saure Natur der Carboxylgruppe durch die An- 

 wesenheit der Jodosogruppe abgeschwächt ist, welche, 

 wie das Verhalten des Jodosobenzols aufs deutlichste 

 zeigt , basische Eigenschaften besitzt. Bei dieser 

 Sachlage war es immerhin wünschenswerth, Anhalts- 

 punkte für die desmotrope Natur der o-Jodososäuren 

 durch besondere Versuche zu gewinnen. Experimen- 

 tell begegnet die Untersuchung desmotroper Formen 

 stets grossen Schwierigkeiten, insbesondere in solchen 

 Fällen, wo uns die physikalisch- optischen Methoden 

 im Stiche lassen. Es erschien mir indessen bei den 

 Orthojodososäuren dennoch möglich, eine Ent- 

 scheidung aufgrund folgender Erwägung zu treJFen. 

 Wie verhalten sich die Diorthojodbenzoesäuren bei 

 energischer Oxydation ? Liefern sie eine Dijodoso- 

 oder liefern sie nur eine Monojodososäure? 



Da für das Zustandekommen der Jodosogruppe 

 bei directer Oxydation die Anwesenheit einer Carb- 

 oxylgruppe in Orthosteilung erforderlich ist, so dürfte 

 bei eintretendem Bindungswechsel dieser Gruppen 

 nur eine Monojodososäure der Form: 



i— OH 



gebildet werden , während beim Intactbleiben der 

 ursprünglichen Binduugsverhältnisse der Carboxyl- 

 gruppe die Bildung einer Dijodososäure 



OH 



C^O 



o=j/"\j=o 



\/ 



zu erwarten wäre. 



Wie ich sogleich vorausschicken will, hat der Ver- 

 such im ersteren Sinne entschieden. Auf meine Ver- 

 anlassung hat Herr Stud. H. Kretzer diese Frage 

 studirt und den Nachweis geführt, dass von diortho- 

 ständigen Jodatomen aromatischer Carbonsäuren nur 

 das eine zur Bildung der Jodosogruppe verwandt 

 wird, und dass somit eine Berechtigung besteht, den 

 Orthojodososäuren in der That die desmotrope Form 



J I 



\t-oh 



zuzuschreiben. 



Experimentell ergaben sich für die Entscheidung 

 dieser Frage erhebliche Schwierigkeiten. Die für 

 die Untersuchung wohl am meisten geeignete Diortho- 

 Jodbenzoesäure q 



C^OH 



Gl 



erwies sich , entgegen den gehegten Erwartungen, 

 bisher nicht als gewinnbar, und wir mussten uns 

 daher mit einer zwar ebenso geeigneten, aber immer- 

 hin weniger einfach constituirten Säure begnügen. Es 

 war dies die Trijodchlorbenzoesäure folgender Formel: 



C^OH 



\/ 

 J 



welche nach Methoden, die von speciellerem chemi- 

 schem Interesse sind und daher hier nicht näher be- 

 schriebem werden sollen, verhältnissmässig leicht dar- 

 zustellen und rein zu erhalten war. Diese Säure 

 wurde nun einer kräftigen und andauernden Oxyda- 

 tion unterworfen ; aber gleichviel ob diese längere 

 oder kürzere Zeit , mit starken oder schwächeren 

 Oxydationsmitteln ausgeführt wurde, stets erhielt man 

 nur eine Säure, welche ein Atom Sauerstoff aufge- 

 nommen hat und folgendermaassen formulirt werden 

 muss : 



j/Ni— H 



bezw. 



\, 



;ci 



Die zweite Formel lässt absolut nicht ersehen, 

 warum nicht auch das zweite Jodatom angegriffen 

 wird, folglich zwei Atome Sauerstoff aufgenommen 

 werden. Die erste Formel lässt dies indessen nicht 

 nur verstehen, sondern selbstverständlich erscheinen, 

 da ja nur eine Carboxylgruppe vorhanden und diese 



