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Katurwissenscbaftliche Rundschau. 1897. 



Nr. 8. 



binduDg fand Verfasser in fünf Fällen 98,92 Proc. bis 

 99,99 Proc. der theoretischen Menge des Nitrids unter 

 der Annahme einer Verbindung von der Formel Li3N. 

 Gleichwohl hat man es nicht mit einem reinen Nitrid 

 zu thun, denn es enthält in den einzelnen Proben 2 bis 

 8 Proc. Eisen infolge der Reaction des Eiseuschifi'chenp, 

 in dem das Metall erhitzt worden , und zwar ist der 

 Eisengehalt um so grösser , je höher die Temperatur 

 war, bei der sich das Nitrid bildete. 



Versuche, statt des Eisens andere Substanzen zur 

 Aufnahme des Lithiums zu benutzen , waren ohne Er- 

 folg. Nickel wurde noch energischer angegrifl'en, Silber 

 und Platin lösten sich im geschmolzenen Lithium ; Berg- 

 krystall und selbst Graphit wurden gleichfalls ange- 

 griffen. Man musste daher das Eisenschiffchen beibe- 

 halten, und erhitzte, um möglichst reines Lithiumnitrid 

 zu erhalten, nur massig; das Schiffchen wurde dann 

 nur minimal angegriffen, aber es blieben dann stets 

 Spuren von Lithium zurück, die sich nicht mit Stick- 

 stoff verbunden hatten. 



Herr Guntz bestimmte nun die Lösungswärme des 

 Lithiumniti'ids und ermittelte, unter Berücksichtigung 

 der Beimengungen , die Verbindungswärme von 1 Atom 

 Lithium , die er = -)- 16,5 cal. fand. Diese beträcht- 

 liche Verbindungswärme ist kleiner als die, welche der 

 Verbindung von Lithium mit Wasserstoff entspricht 

 (-|- 21,6 cal.). Hieraus würde zu schliessen sein, dass 

 der Wasserstoff' das Lithiumnitrid zersetzen müsse, und 

 dies findet in der That statt; wenn man LigN in einem 

 Wasserstoffstrome erhitzt, erhält man Litliiumhj-drür, 

 das im Wasser unter AVasserstoffentwickelung auf- 

 schäumt. Man kann aber auch die entgegengesetzte 

 Reaction erhalten, nämlich LiH in einem Stickstoff- 

 strome zerlegen ; diese Pieaction beruht aber auf einer 

 Dissociation des erhitzten Lithiumhydrürs in einem 

 Stickstoffstrome und erst secundär verbindet sich der 

 Stickstoff mit dem freigewordenen Metall. 



Joli. Gunnar Andersson: Ueber cambrische und 

 silurische phosphoritführende Gesteine 

 aus Schweden. (Bulletin of tlie geological Institution 

 nf the university of ü]jsala. 1895, Vol. II., Part. 2, p. 133.) 



Mehr als die Mehrzahl der Leser glauben mag, 

 wird das Wohl und Wehe des Menschengeschlechtes 

 von phosphoritführeuden Gesteinen beeinfiusst. Ueber- 

 aus klein ist im allgemeinen der Phosphorsäuregehalt 

 der Gesteine, aus welchen die Erdrinde sich aufbaut; 

 ebenso klein daher ist auch der Gehalt der Ackerkrume 

 an diesem Stoffe, welche ja aus diesen Gesteinen hervor- 

 ging. Umgekehrt aber, überaus gross ist der Phosphor- 

 Säuregehalt der Asche aller unserer Getreidearten und der 

 Milch, von welchen die Menschheit, sowie der Gras- und 

 Kleearten, von welchen das Vieh sich ernähren, mit Hülfe 

 deren sie das Knochengerüst ihres Körpers aufbauen. 



Was ist nun geschehen? Seit die Ackerkrume der 

 jetzigen Erdoberfläche besteht, sind unzählbare Milliarden 

 von Centnern an Getreide, Gras und Klee gewachsen und 

 haben aus dieser Ackerkrume ihren Bedarf an Phosphor- 

 saure eutnommen; haben aber auch unzählbare Milliarden 

 von Thieren und Menschen aus diesem Getreide und 

 Gräsern ihren Leib und ihr Knochengerüst aufgebaut. 

 Systematisch ist also die ohnehin an Phospliorsäure 

 arme Ackerkrume dieses Stoffes beraubt worden. 



Anstatt nun aber die Knochengerüste der gestor- 

 benen Thiere und Menschen der Ackerkrume zurück- 

 zugeben , hat die Menschheit sie dieser Krume so viel 

 als möglich entzogen ; sie theils verbrannt und die Asche 

 dann so vergraben, dass die Wurzeln des Getreides 

 nicht dorthin dringen konnten ; sie theils so tief in die 

 Erde versenkt, dass sie für alle Zeiten der Ackerkrume 

 und den Getreidewurzeln entrückt sind. So lohnte der 

 Mensch in seiner Uukenntniss der nahrungspendenden 

 Ackerkrume. Darum wird jetzt der Ackerbau der alten, 

 an Phosphorsäure wie anderen Stoffen ausgeraubten 



Kulturländer Europas so schwer bedrängt durch die 

 Concurrenz der noch jungfräulichen Ackerkrume über- 

 seeischer Länder, in welchen nun die Menschheit das 

 Geschäft des Ausraubens so lange fortsetzt, bis auch 

 dort die natürliche Fruchtbarkeit ebenso herabgesunken 

 sein wird wie bei uns. 



Mit grossen Kosten müssen wir daher in Europa 

 künstlich dem Acker- und Wiesenboden die ihm seit 

 undenklichen Zeiten geraubte Phosphorsäure wieder 

 zuführen , damit er reichlich Getreide und Gräser zu 

 erzeugen vermag. Diese Phosphorsäure aber, sie wird 

 wesentlich gewonnen aus der Verarbeitung solcher 

 Gesteine, man nennt sie Phosphorite, welche an Phos- 

 phorsäure ausnahmsweise reich sind , indem sich die- 

 selbe hier in Form grösserer und kleinerer Knollen au- 

 gesammelt hat. 



Diese etwas weit ausgreifende Einleitung glaubte 

 Ref. vorausschicken zu sollen, um dem Leser die Wich- 

 tigkeit aller Arbeiten über Phosphorit führende Ablage- 

 rungen, somit auch der hier in Rede stehenden Arbeit, 

 zu veranschaulichen. 



Der Verf. liefert in derselben den interessanten 

 Nachweis, dass fast alle cambrischen und älteren unter- 

 silurischen Schichten in Schweden Phosphorite führen, 

 soweit sie Uferablagerungen darstellen. Aber nicht nur 

 auf diese letzteren ist der Phosphorsäuregehalt beschränkt; 

 denn auch andere, anscheinend in der Flachsee jener 

 uralten Zeiten abgelagerten Schichten enthalten solche 

 Phosphorite. Ein treuer Begleiter dieser Phosphorite 

 ist jenes grüne Mineral, welches Glaukonit genannt 

 wird, ein Kali-haltiges Silicat des Eisens und der Thon- 

 erde. Aber während der Glaukonit in jenen Phosphorit 

 führenden uralten Uferbildungen nur eine untergeord- 

 nete Rolle spielt, ist seine Menge in den entsprechenden 

 Flachseeablagerungen eine sehr grosse. Greifen wir 

 auf die Jetztzeit zurück, so zeigt sich gleichfalls, dass 

 in heutigen Küstensedimenten der Glaukonit sogar ganz 

 fehlt, wogegen er in Flachsee- und Tiefseeablagerungen 

 bis hinab zu über 2000 m Tiefe weit verbreitet ist. 



Ganz anders dagegen verhalten sich die Phosphorit- 

 knollen in jetzigen Ablagerungen gegenüber jenen ur- 

 alten. Daraals in Küstenbildungen so weit verbreitet, 

 sind sie jetzt in solchen kaum je gefunden. Wohl aber 

 kennt man sie in jetzigen Meeren in Tiefen von 180 bis 

 zu 3480 m Tiefe. So zeigt sich also in Flachseeablage- 

 rungen heutiger wie jener uralten Zeit Uebereinstimmung: 

 Hier wie dort finden sich Glaukonit und Phosphorite. 

 Hl Küstenbildungen aber zeigt sich Gegensätzlichkeit: 

 damals Phosphorite , jetzt keine solche. Wie ist das 

 zu erklären? 



Die Phosphorit führenden Gesteine Schwedens haben 

 meist ein konglomeratisches Aussehen und die Phos- 

 phorite sind oft wirkliche Gerolle. So sollte man meinen, 

 dass die Knollen secundär, also Denudatiousreste älterer 

 Phosphoritgesteine seien. Dem ist aber nicht so. Die 

 Knollen sind ofi'enbar nicht älter als die sie jetzt ein- 

 schliessenden Gesteine. Wir müssen zwei verschiedene 

 Typen von Knollen unterscheiden: theils bestehen die- 

 selben aus dichtem Phosphorit, theils aus Sandstein, 

 bei welchem die Quarzkörner durch Phosphorit ver- 

 kittet sind. Jene dichten Knollen, ebenso wie auch das 

 Cement dieser Sandsteine, haben ungefähr gleichen Ge- 

 halt an P2O5, nämlich 27 bis 35 Proc. Beide Typen 

 gehen allmälig in einauder über. Offenbar ist ihre 

 Entstehungsursache auch dieselbe. 



Diese Ursache nun sieht der Verf. in dem massen- 

 haften Vorkommen inarticulater Brachiopoden , deren 

 Phosphorsäure - haltige Schalen einst das Material ge- 

 liefert haben zur Bildung jener Phosphorite. Diese 

 Brachiopoden lebten in cambrischer und älterer unter- 

 silurischer Zeit massenhaft in der Küstenzone der Meere; 

 daher die Ablagerungen dieser Zeiten so reich an Phos- 

 phorsäure. Sie leben jetzt nur noch in verschwindender 

 Menge, daher heute keine solche Knollen. 



