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Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



Nr. 10. 



■wir das Volum des Parallelepipeds einer Substanz 

 einfach ihrem Molecularvolum gleichsetzen, also V^=^r 

 annehmen. Dies ist für die Vergleichung isomorpher 

 Körper zulässig, da wir damit nur den Proportiona- 

 litätsfactor fortlassen , der ja für die Körper einer 

 isomorphen Reihe der gleiche ist. Dann wird 

 P = j;^ . 03, ;i; : o = 1 : m, woraus sich ergiebt 



%-a 



-y^y- 



Diese Proportion giebt das topische Axenverhält- 

 niss eines quadratischen Krystalles, dessen Elementar- 

 Parallelepipeda gerade quadratische Säulen sind. 

 r ist aus dem Molecular- und specifischen Gewicht 

 durch einfache Division zu finden , m ist das aus 

 Goniometermessungen zu berechnende Axenverhält- 

 niss. Ganz analog lässt sich für alle Punktsysteme 

 das topische Axenverhältniss berechnen, bei Krystall- 

 systemen mit geneigten Axen würden auch noch die 

 Axenwiokel in die Formel eintreten. 



Herr Muthmann berechnet in seiner Arbeit 

 noch die topischen Axen für mehrere isomorphe Sub- 

 stanzen , worauf hier aber nicht weiter eingegangen 

 werden soll. Ebenso sollen die theoretischen Schluss- 

 folgerungen , welche aus diesen Beispielen gezogen 

 werden, erst weitei-hin besprochen werden. 



Am Schlüsse seiner Arbeit richtet Herr Bluth- 

 mann an die Fachgenossen die Bitte, bei goniome- 

 trischen Arbeiten auch das Molecularvolum der Körper 

 in den Bereich der Untersuchungen zu ziehen. Als 

 eine Erfüllung dieser Bitte sind die in den oben ge- 

 nannten Aufsätzen veröffentlichten Untersuchungen 

 von Herrn Tutton anzusehen. Dieselben beschäf- 

 tigen sich mit der isomorphen Reihe der Doppelsul- 

 phate von der allgemeinen Formel R2M (804)2 + 6H2O, 

 in welcher für R : K, Rb, Cs, für M : Mg, Mn, Fe, Ni, 

 Co, Cu, Zn, Cd eintreten können. Von den sich 

 durch Combination ergebenden 24 Salzen konnten 

 das K-Mn- und das K-Cd-Salz nicht erhalten werden, 

 so dass 22 aus der Reihe untersucht wurden. Die 

 rein geometrischen Verhältnisse der betreffenden 

 Krystalle hatte eine bereits früher erschienene Arbeit 

 des Verf. zum Gegenstand, worüber auch an dieser 

 Stelle (Rdsch. VIII, 275) berichtet worden ist. 



Nachdem jetzt auch die Untersuchungen über die 

 physikalischen Eigenschaften der Krystalle vorliegen, 

 lässt sich das Gesammtergebniss kurz so zusammen- 

 fassen : den vorherrschenden Einfluss auf den Cha- 

 rakter der zum monoklinen System gehörigen Krystalle 

 übt das Alkalimetall R aus. Alle dasselbe Alkali- 

 metall R enthaltenden Salze stimmen daher krystallo- 

 graphisch nahezu überein, während die Krystalle der 

 je drei, dasselbe Schwermetall M enthaltenden Salze 

 sehr bedeutende Abweichungen zeigen. Diese letz- 

 teren lassen nun deutlich die Gesetzmässigkeit er- 

 kennen, dass die krystallographischen Eigenschaften 

 des Rb- Salzes stets zwischen denen der K- und Cs- 

 Salze desselben Schwermetalles M stehen und dass 

 der Unterschied zwischen K- und Rb-Salz kleiner ist 

 als der zwischen dem Rb- und Cs-Salz. Da, nach 



ihrem Atomgewicht geordnet, die drei Alkalimetalle 

 ebenfalls in der Reihenfolge K, Rb, Cs auf einander 

 folgen, so lässt sich das krystallographische Verhal- 

 ten der untersuchten Sulphate auch dahin zusammen- 

 fassen, dass ihre krystallographischen Eigenschaften 

 Functionen des Atomgewichtes des in ihnen enthal- 

 tenen Alkalimetalls sind. Beiläufig sei noch bemerkt, 

 dass das einfache Rb-Sulphat (ebenfalls nach Unter- 

 suchungen von Herrn Tutton) in krystallographi- 

 scher Hinsicht gleichfalls eine Mittelstellung zwischen 

 dem K- und Cs-Sulphat einnimmt; die einfachen Sul- 

 phate krystallisiren aber rhombisch. 



Indem bezüglich der anderen Einzelheiten auf 

 die sehr umfangreichen und detaillirten Angaben der 

 Originalarbeiten verwiesen sei, soll hier nur auf das 

 Verhalten des Molecularvolums und der topischen 

 Axen näher eingegangen werden. Wird in einem 

 der untersuchten Doppelsulphate das K durch Rb er- 

 setzt, so steigt dadurch das Molecularvolum, und 

 zwar in allen Fällen um einen fast gleichen Betrag, 

 ungefähr um 9,3 Einheiten. Bei Ersetzung des Rb 

 durch Cs findet eine abermalige Erhöhung des Mole- 

 cularvolums statt, nnd zwar wieder nahezu überein- 

 stimmend um ca. 13 Einheiten. Für die einfachen 

 Alkalisulphate sind die entsprechenden Werthe 8,4 

 nnd 11,4. 



Die erste, für die weiteren Schlussfolgerungen 

 wichtige Frage ist nun die, ob die Alkalisulphate 

 dasselbe Volum haben als einfache Salze und als 

 Componenten der Doppelsulphate. Diese scheinbar 

 schwierige Frage löst Verf. in sehr einfacher Weise. 

 Kennt man nämlich die Molecularvolumina der hier 

 in Frage kommenden R2SO4, der MSO4 und der 

 6 H2 für sich und addirt man diese, so würde die 

 Uebereinstimmung der sich ergebenden Summe mit 

 dem aus Molecular- und specifischem Gewicht be- 

 rechneten Molecularvolum des betreffenden Doppel- 

 sulphates beweisen , dass die drei genannten Consti- 

 tuenten, also auch das Alkalisulphat, beim Eintritt 

 in das Doppelsulphat ihr Volum unverändert beibe- 

 halten. 



Die Molecularvolumina der einfachen Alkalisul- 

 phate sind nun aus eigenen, früheren Untersuchungen 

 von Herrn Tutton bekannt. Die specifischen Ge- 

 wichte der hier in Frage kommenden , wasserfreien 

 M-Sulphate sind ebenfalls (mit Ausnahme des Cd SO4) 

 aus Untersuchungen von Thorpe und Watts be- 

 kannt, ihre Molecularvolumina also leicht zu be- 

 rechnen. Es bleibt noch das Krystallwasser. Die 

 beiden eben genannten Forscher haben nun auch das 

 Volum des Krystallwassers von Mg-Sulphat bestimmt 

 und gefunden, dass das fest gebundene, siebente Mo- 

 lecül, das „Constitutionawasser", das Volum 10,7 

 ausfüllt, wahrend die verschiedenen MoJecüIe des 

 Krystallwassers verschle.lene Volumina ausfüllen, 

 deren Durchschnitt 15 beträgt. Unter der Annahme, 

 dass die GHjO unserer Doppelsulphate den 6 Mole- 

 cülen Krystallwasser des Mg-Sulphates entsprechen, 

 würden sie also mit 6 X 15 := 90 in Rechnung zu 

 setzen sein. Nun ein Beispiel für die Berechnung 



