Nr. 16. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



203 



sein können. Sie erleiden zunächst alle die gleichen 

 Veränderungen. Anfangs sind also alle in das Ei 

 eingedrungene Samenfäden gleichwerthig und erst 

 derjenige, welcher in die Nähe des Eikerns gelangt, 

 macht jene oben geschilderten Veränderungen durch 

 und wird damit zum Hauptspermatozoon. Die Neben- 

 spermatozoen finden sich in den verschiedensten Sta- 

 dien. Zuweilen zeigen sie eine langgestreckte, an 

 den Spermatozoenkopf erinnernde Gestalt und neben 

 ihnen ist eine Strahlung vorhanden, die allerdings 

 auch fehlen kann, ja sogar meistens fehlt, da allem 

 Anschein nach die Strahlungen der Nebensperma- 

 kerne leicht zn Grunde gehen. In einem Falle aller- 

 dings sah der Verf. die Attractionssphäre sich noch 

 theilen. Es scheint, dass auch die Nebenkerne bald 

 zu Grunde gehen , denn bis zn dem Stadium der 

 Zweitheilung des Eies konnte sie der Verf. nicht ver- 

 folgen. Es scheinen somit, was wohl auch von vorn- 

 herein wahrscheinlich ist, die Verhältnisse bei den 

 dotterärmeren Eiern der Amphibien anders als bei 

 den dotterreichen Eiern der Fische und Reptilien zu 

 liegen, bei denen die Nebenspermakerue bekanntlich 

 bestehen bleiben und die Kerne der sogenannten 

 Merocyten (Dotterzellkerne) liefern sollen. Ein 

 weiteres und noch genaueres Verfolgen des Schick- 

 sals dieser Kerne müsste aber immerhin auch bei den 

 Amphibien von recht grossem Interesse sein. K. 



W. P. Jorissen: Die Sauerstoffactivirung bei 

 der langsamen Oxydation von Triäthyl- 

 phosphin und Benzaldehyd. (Zeitschr. f. phy- 

 sikal. Chemie. 1897, B.l. XXII, S. 34.) 

 Derselbe: Bildung von Benzoyl- und Propio- 

 nylsuperoxyd durch activirten Sauer- 

 stoff. (Ebenda, S. 54.) 

 Vor zwei Jahren hat Ewan eine in van't Hoffs 

 Laboratorium ausgeführte Arbeit „über die Oxydations- 

 gesohwindigkeit von Phosphor, Schwefel und Aldehyd" 

 veröffentlicht (Rdsoh. X, 139), die das merkwürdige Er- 

 gebniss lieferte, dass das Sauerstoffgas ausser Sauerstoff- 

 moleoülen O2 auch Spaltstücke von Molecülen, Oj, ent- 

 halten müsse, und dass gerade diese Spaltstücke es sind, 

 die die üxydationsvvirkung bedingen. Zu diesem Sohluss 

 führte die Messung der Geschwindigkeit, mit der die 

 Oxydation der oben genannten Stoffe vor sich geht. Es 

 hat sich nämlich gezeigt, dass die Oxydationsgeschwindig- 

 keit nicht dem Partialdruck des Sauerstoffs proportional 

 ist, wie dies nach den Gesetzen der chemischen Dynamik 

 der Fall sein müsste, wenn der Sauerstoff als O^ reagirt, 

 sondern sie ist proportional der Quadratwurzel aus dem 

 Partialdruck des Sauerstoffs. Dies lässt sich nur so er- 

 klären, dass der Sauerstoff' zum theil dissociirt ist. Der 

 dissociirte Antheil ist so klein, dass die Dissociation 

 durch Gasdichtenbestimmungen nicht nachweisbar ist. 

 Die Spaltung des Sauerstoffs kann in zweierlei Weise 

 vor sich gehen. Es kann eine Dissociation des Molecüls 

 in zwei Sauerstoffatome vorliegen , entsprechend der 

 Gleichung Oj ^ 2 0, ähnlich der Spaltung, wie sie 

 andere Elemente, wie z. B. das Jod, bei höherer Tempe- 

 ratur erleiden. Es wäre aber auch möglich, dasa das 

 Sauerstoffmolecül in zwei elektrisch geladene Theilstücke, 



also Ionen, zerfällt, was durch die Gleichung 04=ü-}-0 

 zum Ausdruck kommt. In letzterem Falle wäre zu er- 

 warten, dass die zwei Theilstücke des Sauerstoffmolecüls, 

 da sie ungleichartig sind, unter Umständen auch un- 

 gleichartig reagiren. Damit stehen nun eine Reihe von 

 Thatsachen in Einklang, die zum theil schon vor längerer 



Zeit gefunden sind. Schon Schönbein hat darauf 

 hingewiesen, dass bei der langsamen Oxydation gewisser 

 Stoffe, wie Phosphor, Terpentinöl, Aldehyde u. s. w. der 

 Sauerstoff „activirt" wird , d. h. er gewinnt die Fähig- 

 keit , entweder in Ozon überzugehen oder andere an- 

 wesende, oxydable Stoffe, wie z. B. Indigolösung, zu 

 oxydiren. Man könnte sich den Vorgang bei der Oxyda- 

 tion des Phosphors so denken, dass z. B. das negativ 

 geladene Sauerstoffatom mit ihm zu einer seiner Oxyda- 

 tionsstufen zusammentritt, während das übrigbleibende, 

 positive Sauerstoffatom sich mit einem Sauerstoffmolecül 

 Oä zu Ozon, Oa, verbindet, oder aber anwesenden Indigo 

 oxydirt. Wären statt entgegengesetzt geladener Sauer- 

 stoffionen elektrisch neutrale Sauerstoffatome vorhanden, 

 so wäre nicht abzusehen , warum sie nicht sämmtlich 

 zur Oxydation des Phosphors verwendet würden. 



Van't Hoff hat den speciellen Fall der Oxydation 

 von Phosphor bei Anwesenheit von Indigolösung einer 

 Untersuchung unterzogen (Zeitschr. f. phys. Chemie, 

 XVI, 411) und hierbei gefunden, dass bei der Oxydation 

 von einem Atom Phosphor ungefähr ein halbes Atom 

 Sauerstoff' activirt, d. h. zur Oxydation der Indigolösung 

 verbraucht wird, während ungefähr je zwei Atome 

 Sauerstoff' sich mit dem Phosphor verbinden. Da es in- 

 dessen nicht bekannt ist, welches die erste Oxydations- 

 stufe des Phosphors bei der Vereinigung mit Sauerstoff 

 ist, so hat Herr W. P. Jorissen das Verhalten einiger 

 anderer Körper gegen feuchten Sauerstoff' studirt und 

 zwar zunächst das Triäthylphosphin, (C„H5)3P. 



Von diesem Körper ist es schon lange bekannt, 

 dass er sich an der Luft zu Triätbylphosphinoxyd, 

 (C2H5)3PO, oxydirt. Wie übrigens Herr Jorissen 

 zeigt, geht diese Oxydation nur bei Anwesenheit von 

 Wasser glatt vor sich. Trockener Sauerstoff" erzeugt 

 neben Triätbylphosphinoxyd auch eine Verbindung 

 (Cs,H5).>P0 . OCjHs. Das Verhalten von Triäthylphosphin 

 gegen Sauerstoff bei Gegenwart von Indigolösung wurde 

 nach zwei verschiedenen Verfahren, die schon van't 

 Hoff in der oben citirten Arbeit angewendet hatte, 

 untersucht. Nach der ersten Methode wurden gewogene 

 Mengen von Triäthylphosphin mit abgemessenen Mengen 

 von mit verdünnter Schwefelsäure versetzter Indigo- 

 lösung, deren Fähigkeit, Sauerstoff zu absorbiren, durch 

 Titration mit Kaliumpermanganatlösung bestimmt war, 

 zusammengebracht. Nach der Entfärbung des Indigos 

 wurde mit dem Zusatz der Lösung fortgefahren, bis 

 schliesslich die Farbe auch nach längerem Stehen nicht 

 mehr verschwand. 



Ein Beispiel wird es klar machen , wie die Berech- 

 nung der Menge des activirten Sauerstoffs erfolgte. 

 0,019g (C2H5)3P entfärbte bei Anwesenheit von Luft in 

 95 Tagen 25 cm^ Indigolösung, die zur Oxydation per 

 Liter 89,5 mg Sauerstoff (durch Titration mit Perman- 

 ganat bestimmt) benöthigte. Weitere 5 cm^ Indigo 

 wurden sodann in 50 Tagen nicht mehr ganz entfärbt. 

 Demnach sind zur Oxydation des Indigos mehr als 2,24 

 und weniger als 2,69 mg Sauerstoff verbraucht, also 

 activirt worden. Das Triäthylphosphin konnte unter 

 Bildung von (C^HJaPO 2,57 mg Sauerstoff' absorbiren. 

 Man sieht also schon aus diesem Versuch, dass ungefähr 

 ebenso viel Sauerstoff activirt wird, als das Triäthylphos- 

 phin aufnimmt. 



Die zweite Methode bestand darin, dass eine ge- 

 wogene Menge Triäthylphosphin mit einem Ueberschuss 

 an Indigolösung und Luft in einem Kolben mit capillar 

 ausgezogenem Halse eingeschmolzen wurde. Von Zeit zu 

 Zeit wurde der Kolben unter Wasser geöffnet, das ein- 

 gesogene Wasser unter Notirung des Barometerstandes 

 und der Temperatur gewogen, dann wurde der Kolben 

 neuerlich zugeschmolzen und die Operation so lange 

 wiederholt, bis beim Oeffnen des Kolbens kein Wasser 

 mehr eintrat. Da das Einsaugen des Wassers dadurch 

 erfolgt, dass der Sauerstoff der eingeschlossenen Luft 

 absorbirt wird, so lässt sich aus dem Gewicht des einge- 



