204 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



Nr. 16. 



sogenen Wassers, untei- Berücksichtigung des Druckes und 

 der Temperatur, das Gewicht des sowohl zur Oxydation 

 des Triäthylphosphins, als auch des Indigos verbrauchten 

 Sauerstoffs berechnen. So wurden z. ß. für 0,3985 g 

 (CjHs)^? total 0,1095g Sauerstoff verbraucht, während 

 sich für die Bildung von (Ca 1^5)3 PO 0,054 g berechnen. 

 Demnach sind 0,0555 g Sauerstoff activirt worden. Sie 

 haben die ludigolösung oxydirt, während bei Abwesen- 

 heit von Triäthylphosphin dieselbe nicht entfärbt worden 

 wäre. Dieses Ilesultat stimmt mit dem nach der ersten 

 Methode erhaltenen völlig übereiu. Genau so viel Sauer- 

 stoff, als das Triäthylphosphin absorbirt, wird auch zur 

 Oxydation des Indigos verbraucht. 



Ganz ähnliche Resultate ergab die Untersuchung 

 der Oxydation des Benzaldehyds zu Benzoesäure bei An- 

 wesenheit von Indigolösung. Ebenso viel Sauerstoff, als 

 zur Bildung der Benzoesäure aufgenommen wird, wird 

 auch zur Entfärbung der Indigolösung in Anspruch ge- 

 nommen. 



Diese Versuchsergebnisse stehen also mit der An- 

 nahme, dass das Sauerstoffmolecül in zwei ungleichartige 

 Spaltstücke, also wohl Ionen mit entgegengesetzt elek- 

 trischer Ladung zerfällt, in bestem Einklang. 



Herr Jorissen hat auch einen der neueren Zeit 

 angehörigen Fall von Sanerstoffactivirung untersucht. 

 E. Erlenmeyer jun. hat (Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 

 XXVII, 1959) gefunden, dass Benzaldehyd, C5H5C HO, bei 

 Gegenwart von Essigsäureanhydrid und Sand von der 

 Luft nicht zu Benzoesäure, CuH^.COOH, sondern zu 



C.Hj . CO .0 

 Benzoylsuperoxyd, 1, oxydirt wird, wobei 



CjHs . LO .0 



gleichzeitig eine reichliche Ozonbildung auftritt. Es 

 schien ihm wahrscheinlich, dass der durch die primäre 

 Oxydation des Aldehyds zur Benzoesäure activirte Sauer- 

 stoff unter dem Einfluss des Easigsäureanhydrids die 

 Benzoesäure zu Superdxyd umwandelt, wobei gleichzeitig 

 Ozon entsteht: 



2C6H5.CHO + 20, = 2CeH5.COOH -f 20 (activ) 

 0, -f 2 CÄCOOH + 20 (activ) = (C„H,C0j,0ä + H^O + O3. 



Danach müsste bei der Bildung des Superoxyds 

 eine doppelt so grosse Sauerstoffabsorption erfolgen, als 

 bei der Benzoesäurebildung. Dies hat sich auch durch 

 volumetrische Versuche bestätigt gefunden. Aehnliche 

 Beobachtungen wurden auch bei der Oxydation von 

 Propionaldehyd zu Propionylsuperoxyd, (C, H5 . CO), O,, 

 gemacht. 



Das Auftreten von Wasserstoffsuperoxyd bei der 

 langsamen Oxydation von Metallen, das schon mehrfach 

 (von Schönbein, M. Traube und in neuester Zeit von 

 Bodländer) beobachtet worden ist, steht mit den oben 

 entwickelten Ansichten von der Activirung des Sauer- 

 stoffs gleichfalls in Einklang, indem die Menge Wasser- 

 stoffsuperoxyd, die entsteht, der von dem Metall auf- 

 genommenen Menge Sauerstoff ungefähr äquivalent ist. 



Die von van't Hoff und Jorissen vertretene 

 Ansicht über die Sanerstoffactivirung hat Aehnlichkeit 

 mit der alten von Schönbein gegebenen Theorie, wo- 

 nach der neutrale Sauerstoff (0) bei Oxydationsprocessen 



zu gleichen Theilen in und 0, also elektrisch geladenen 

 Sauerstoff übergeht. Das neue daran ist, dass man nun 

 diese elektrisch geladenen Spaltstücke des Sauerstoff- 

 molecüls im freien Sauerstoff als schon vorhanden, wenn 

 auch nur in geringer Menge, anzunehmen hat. Dazu 

 haben eben die Geschwindigkeitsmessungen von Ewan 

 geführt, und man kann daraus ersehen, wie wichtig 

 derartige dynamische Untersuchungen sind. Sowohl auf 

 dem Gebiet der anorganischen, wie auf dem der orga- 

 nischen Chemie vermögen sie Einblicke in den Verlauf 

 chemischer Processe zu gewähren, wie sie auf anderen 

 Wegen schwerlich zu erreichen sind. 



H. Goldschmidt. 



Lord Kelvin, G. C. Battie und Smoluchowski de 

 Smolan: Ueber die Leitungsfähigkeit der 

 Luft durch Wirkung der Röntgenstrahlen 

 und des ultravioletten Lichtes. (Vorgetragen 

 in der Royal Society of Eilinhurgh am 1. Febr. Nature 

 1897, Vol.' LV, p. 343.) 

 Ein Aluminiumcylinder, der mit der Hülle eines 

 Elektrometers verbunden war, enthielt in seiner Axe 

 einen isolirten Metallstab, der durch einen Kupferdraht 

 mit dem isolirten Pole eines Elektrometers verbunden 

 war; der Draht war durch ein Bleirobr geschützt, das 

 mit dem anderen Pole des Elektrometers nnd seiner Hülle 

 verbunden war; eine Röntgenlampe stand in einem ab- 

 geleiteten Bleicylinder mit Fenster zum Durchtritt der 

 Strahlen. Der Metallstab in der Aluminiumröhre wurde 

 erst positiv und dann negativ geladen, die Röntgenstrahlen 

 wirkten durch das Aluminium auf das geladene Metall 

 uud die Ablenkungen des Elektrometers wurden in be- 

 stimmten Intervallen abgelesen; der constanteWerth, den 

 das Elektrometer unter diesen Umständen annahm, wurde 

 der „Strahlen-Nullpunkt" genannt. Sodann wurde das iso- 

 lirte Metall entladen und isolirt den Strahlen ausgesetzt, 

 bis der „Strahlen-Nullpunkt" wieder erreicht war. Wenn 

 man dann die Elektrometerquadranten metallisch verband, 

 hatte man den „Metall-Nullpunkt". In einem als Beispiel 

 angeführten Versuche, in dem das isolirte Metall amalga- 

 mirtes Zink war, betrug die Differeuz zwischen Strahlen- 

 und Metall-Nullpunkt — 93 Scalentheile = — 0,66 Volt. 

 Diese Difi'erenzen wurden für 12 verschiedene Metalle 

 ermittelt und sind in einer Tabelle zusammengestellt. 



Hierbei zeigte sich nun, dass die gefundenen Werthe 

 analog sind den von Righi, Hallwachs u. A. für 

 ultraviolettes Licht erhaltenen. Auch die Verflf. haben 

 mehrere Versuche mit ultraviolettem Licht angestellt, 

 in denen statt der Ähiminiumröhre bei den Versuchen 

 mit Röntgenstrahlen eine Hülle aus Messingdrahtgaze 

 verwendet wurde, durch deren Maschen das Licht zum 

 geladenen Metall dringen konnte ; sonst war dieVersuchs- 

 anordnuug und die Ausführung der Versuche die 

 gleiche wie bei den Röntgenstrahlen. Die stetige Ab- 

 lenkung, die man unter der violetten Bestrahlung von 

 dem isolirten, geladenen Metall am Elektrometer erhielt, 

 wurde jetzt „Ultraviolettes -Licht -Nullpunkt" genannt 

 und seine Differenz gegen den Metall-Nullpunkt geraessen. 

 Mit polirtem Zink als isolirtes Metall war diese Difierenz 

 — lOlSolth. oder —0,72 Volt; für 6 andere Metalle sind 

 dann gleichfalls die bei der ultravioletten Bestrahlung 

 gefundenen Werthe zusammengestellt. Aus den beiden 

 Tabellen sei hier angeführt , dass bei Einwirkung der 

 Röntgenstrahlen die Differenz zwischen dem Strahlen- 

 und dem Metall-Nullpunkte (in oben bezeichneter Be- 

 deutung) den grössten negativen Werth ( — 0,671 V.) beim 

 Magnesium Ijesass, die anderen hatten immer kleinere 

 negative Werthe, dann kamen kleine positive Differenzen 

 bis zum Werthe + 0,429 V. für Kohle; in der Tabelle 

 mit ultraviolettem Licht sind die Endwerthe — 0,75 V. 

 bei isolirtem Zink und -|- 1,02 V. bei oxydirtem Kupfer. 

 In den vorstehenden Versuchen waren die Strahlen 

 stets senkrecht auf das isolirte Metall aufgefallen; 

 weitere Versuche wurden gemacht mit parallel die Metall- 

 flächen treffenden Strahlen. Sie gingen entweder zwischen 

 der isolirten Platte und der Wand der Hülle durch oder 

 trafen die Metalle senkrecht zur Oberfläche. Die Ver- 

 suche wurden mit violetten und mit Röntgenstrahlen 

 angestellt; die beobachteten Differenzen zwischen den 

 beiden Nullpunkten, sowie die einzelnen Ablenkungen 

 sind in Tabellen angegeben, wegen deren auf das 

 Original verwiesen werden muss. 



Charles Davison: Ueber die tägliche Periode 



der Erdbeben. (Philosophical Magazine. 1896, 

 Ser. 5, Vol. XLII, p. 463.) 

 Die Frage, ob in den Erdbeben eine tägliche Periode 

 sich geltend mache, ist in den letzten Jahren zweimal 



