Nr. 27. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



339 



in der Hyginusgegend noch andauern. Sie können 

 auch als neuer Beweis für die Neubildung der Mulde 

 oder Kratergrube Hygiuus N um 1876/77 aufgefasst 

 werden. Wer grundsätzlich die Möglichkeit von 

 physischen Aenderungen an der Mondoberfläche 

 leugnet, uiüsste auch für die so stark abweichenden 

 Beobachtungen , die von den nämlichen Beobachtern 

 am gleichen Fernrohre unter den nämlichen Um- 

 ständen gemacht sind, eine einleuchtende Deutung 

 geben können. Das dürfte aber eine sehr schwierige 

 Aufgabe sein. Andererseits wäre es wohl zu ver- 

 stehen, dass eine erste Veränderung an einer Stelle 

 des Mondbodens noch weitere Umgestaltungen in 

 der Nachbarschaft zur Folge haben kann. 



William Henry Perkin jiiu. und Jocelyn Field 

 Thorpe: Eine Synthese der Camphoron- 

 säure. (Proceedings Chem. Soc. 1896—97, Nr. 177, 

 1.. 72; Chem. Centralblatt. 1897, S. 813.) 



Die Frage nach der Constitution des Camphers ist 

 in den letzten Jahren von den Organikern eifrig discutirt 

 worden. Die alte, von Kekule aufgestellte Formel, 

 wonach der Campher ein einfaches Derivat des Tetra- 

 hydrooymols wäre, ist wohl endgültig verlassen. Zwei 

 Formeln, die eine, ältere, von Bredt, die andere von 

 Tiemann aufgestellt, standen sich zuletzt gegenüber, 

 die beide das chemische Verhalten des Camphers 

 ziemlich gleich gut zu erklären vermochten. Die 

 beiden Formeln haben das gemeinsam, dass sie das 

 Molecül des Camphers als eine Combination von zwei 

 Fünfringen darstellen. Sie sind durch die folgenden 

 Formelbilder dargestellt: 



11 2 C CH — CH2 



CHs-i-CHal 



3 3| 



-C CO 



CH3 

 CH3 



>c- 



-CH- 



CH, 



H,C 



in. 



Campherformel 

 von Bredt 



Campherformel 

 von Tiemann. 



Diesen beiden Campherformeln entsprechen auch 

 verschiedenartige Formeln für die Oxydationsproducte 

 des Camphers. Bredt ist bei der Aufstellung seiner 

 Campherformel von der Camphoronsäure, C.iHi.jOe, 

 einem dieser Oxydationsproducte, ausgegangen, für 

 welche er die Formel : 



(CH3)2.C— COOK 

 CH3— i— COOH 



dlHj. COOH 

 annahm. Aus der Tiemannschen Campherformel 

 folgt hingegen für diese Säure die Constitution: 



(C 113)2 C — C H-<[q q H 

 CH3 .CU— COOH 



Wenn man durch eine unzweideutige Synthese der 

 Camphoronsäure eine dieser beiden Constitutions- 

 formeln beweisen könnte, so wäre die Frage nach 

 der Constitution des Camphers gelöst. 



Es ist nun den Herren Perkin jun. und Thorpe 

 gelungen , die Camphoronsäure durch Synthese zu 

 erhalten. Nach einer von ihnen gefundenen Methode 



kann man aus einem Gemenge von w- Bromisobutter- 

 säure und Acetessigester durch Einwirkung von Zink 

 den /3-Hydroxy-K-«-/3-trimethylglutar Säure- 

 ester erhalten: 



CH3 

 33 



CH!>CBr 



+ 



a-Bromisobutter- 

 säureester 



co- 



I 



CH3 CO2C2H, 



Acetessigester 



-CH, 



I 



-I- 2H 



OH 



I 





CH, 



C2H5O2C CH3 COOCaHj 



+ BrH 



ß-Hydroxy-a-a-^-trimethylglutarsäurceBter 



Dieselbe Verbindung entsteht auch , wenn man 

 Zink auf die Mischung von Bromessigsäureester, 

 CH2Br . COOC2H;, , und Dimethylacetessigester, CH3 

 .CO.C(CH3)2.COOC2H5, reagiren lässt: 



ra?>c 



-CO 



I I + 



CH, 



CH2Br 



I 

 COOC2H5 



+ 2H 



CH, 



CH^>«-^ 



OH 



I, 



-CH, 



I I + 



CH3 COÜC2H5 



BrH 



Durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf 

 diesen Ester gelingt es, die Gruppe OH durch Chlor 

 zu ersetzen. Der so erhaltene /3-Chlor-«-«-/J-tri- 

 methylglutarsäureäthj'lester geht beim Erhitzen mit 

 einer alkoholischen Lösung von Cyankalium in ß- 

 Cyan-ß-«-/3-trimethylglutarsäureester über. Diese 

 Umwandlungen werden durch die folgenden Formeln 

 verdeutlicht: 



CE 



ch; 



OH 



3>C-C- 



C2H502C CH3 



-CHa 

 COOCH. 



CH, 



Cl 



CN 



ch1>c-c- 



-CH, 



-> 



CH^>C-^- 



3>C- 



' I 



CoHkOoC 



CH, 



-CHa 

 COOC, 



H. 



.3 I I 

 CaHöOgC CH3 



Wird die Cyanverbindung mit verdünnter Salz- 

 säure gekocht, so entsteht neben einer anderen Ver- 

 bindung durch Verwandlung der Cyangruppe in die 

 Carboxylgruppe und Verseifung der Gruppe COOC2H5 

 zu Carboxyl die a-«-/3-Trimethyltricarballylsäure, 



C;,Hi4 06: 



CN 

 I 

 -C — 



CaHjOaC CHq 



-CHa 

 COO 



CoHr 



+ 4H20 



CH 



NH3 -f 2C2H6OH + 



COOH 

 H3->c_6 CHa 



""= I I I 

 HÜOC CH, COOH 



Diese Säure zeigt nun in ihren Eigenschaften 

 die grösste Aehnlichkeit mit der aus Campher dar- 

 gestellten Camphoronsäure. Ebenso stimmt das An- 

 hydrid der synthetischen Säure völlig mit Camphoron- 

 säureanhydrid überein. Die synthetische Säure ist 

 also mit grösster Wahrscheinlichkeit als Camphoron- 

 säure anzusehen, und somit ist diese eine «-«-/3-Tri- 

 methylcarballylsäure. Vergleicht man diese durch die 

 Synthese bewiesene Formel mit den beiden oben ge- 



