Nr. 30. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



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Rb, Cs und M: Mg, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, Cd be- 

 deuten (vergl. Rdscli. XII, 117). Es zeigte sich, dass 

 die Ersetzung eines Metalls durch ein bestimmtes 

 anderes immer die gleiche Aenderung der Refraotions- 

 constanten zur Folge hat. Der Werth der letzteren 

 steigt z. B., wenn K durch Rb ersetzt wird, um 

 5,36 Einheiten, bei Ersatz von Rb durch Cs nm 4,55, 

 bei Ersatz von Mg durch Zn um 3,55. Diese Zahlen 

 sind natürlich Mittelwerthe , aber die Grenzwerthe 

 differiren nur wenig von einander; bei Ersatz von K 

 durch Rb z. B. schwanken die Werthe zwischen 5,23 

 und 5,52 (Mittel = 5,36). Mit Hülfe dieser Zahlen 

 lässt sich also die Refractionsconstante jedes dieser 

 Salze berechnen. 



Verf. ging nun noch weiter und berechnete auch 

 für andere Salze die Aeuderungen der Refractions- 

 conatanten, welche mit bestimmten Aenderuugen in 

 der chemischen Zusammensetzung verbunden sind. 

 Wieder ergab sich, dass die gleiche chemische Aende- 

 rung die Refractionsconstante um den gleichen Betrag 

 erhöht bezw. erniedrigt, auch bei nicht isomorphen 

 Salzen und ohne Rücksicht auf das System , in 

 welchem die Salze krystallisiren. Verf. leitete nun 

 für die häufiger auftretenden Radicale „Aeqnivalent- 

 refractionen" her und berechnete daraus durch ein- 

 fache Addition die Refractiousconstanteu. So be- 

 rechnet sich z. B. aus den Aequivalentrefractionen 

 für Mg = 8,81, SOi = 17,08 und Krystallwasser 

 = 5,7 die Refractionsconstante von MgS04 -|- 7H.2O 

 = 8,81 + 17,08 -I- 7.5,7 = 65,79. 



Auf diese Weise berechnete Verf. die Refractions- 

 constanten von 115 Salzen und stellt sie in einer 

 Tabelle mit den aus Beobachtungen au den betreffen- 

 den Salzen gefundenen Werthen zusammen. DieA'^er- 

 gleichung beider zeigt bei den meisten Salzen eine 

 recht gute Uebereinstimmung, nur in zwei Fällen 

 beträgt die Differenz 3 Proc. Man kann daher wohl 

 der Ansicht des Verf. zustimmen, „dass die Molecular- 

 refractionen fester Salze in der Hauptsache die Summen 

 bestimmter sogenannter Atom- oder Aequivalent- 

 reflexionen seien". R. H. 



G.C.Schmidt: Polarisirte Fluorescenz. (Wiede- 

 manns Annalen der Physik. 1897, Bd. LX, S, 740.) 



Bereits seit läogerer Zeit ist bekannt, dass das 

 Lösungsmittel sowohl auf die Farbe als auch auf die 

 Intensität des von einem Stoff ausstrahlenden Fluorescenz- 

 lichtes einen grossen Eiufluss hat. Worauf derselbe be- 

 ruht, ist bisher trotz vieler experimenteller Versuche 

 und theoretischer Betrachtungen noch nicht ermittelt 

 worden; man begnügt sich mit dem Hinweis, dass je 

 nach den Eigenschwingungen des Lösungsmittels auch 

 die Schwingungen des fluorescirenden Theilchens ver- 

 ändert werden müssen. Eine Folge hiervon wäre, dass 

 in vielen Fällen ein doppelbrechendes Medium das 

 luminescirende Theilchen veranlassen müsste, polari- 

 sirtes Fluoresceuzlicht auszusenden. Dies zu prüfen, 

 war der Zweck der von Herrn Schmidt angestellten 

 Versuche. 



Lässt man concentrirtes Sonnen- oder elektrisches 

 Licht durch eine klare , fiuorescirende Flüssigkeit hin- 

 durchgehen, so ist der fiuorescirende Strahlenweg voll- 

 kommen unpolarisirt. selbst wenn das erregende Licht 

 polarisirt ist. Ein vor dem Auge befindliches Nicoi- 

 sches Prisma lässt beim Drehen nicht die geringste 



Farben- oder Intensitätenänderung erkennen. Enthält 

 dagegen die fiuorescirende Lösung auch nur Spuren 

 suspendirter Theilchen, so zeigt auch bei einfallendem, 

 unpolarisirtem Lichte jeder von diesem Strahlenweg 

 senkrecht ausgesandte Strahl etwas Polarisation. Dass 

 diese nicht vom Fluoresceuzlicht herrührt, sondern von 

 difl'user Reflexion des erregenden Lichtes, davon über- 

 zeugt man sich leicht, wenn man zur Erregung unsicht- 

 bares, ultraviolettes Licht anwendet, wobei selbstverständ- 

 lich die Glaslinse und der Glastrog durch solche aus 

 Quarz oder Plussspath ersetzt werden müssen; die Pola- 

 risation verschwindet dann, weil die polarisirteu Strahlen 

 unsichtbar sind, und es kommt nur das reine Fluoresceuz- 

 licht zum Vorschein, das vollkommen unpolarisirt ist. 



Genau so wie die Flüssigkeiten verhielten sich die 

 einfachbrechenden, festen Körper, Flussspath- und Uran- 

 glaswürfel. Bei Anwendung von ultraviolettem Licht 

 zeigte sich keine Spur von Polarisation; benutzte man 

 dagegen gewöhnliches, weisses Licht, so war stets ein 

 Theil des Fluorescenzlichtes polarisirt, offenbar weil die 

 untersuchten Körper zugleich als trübe Medien wirken 

 (vgl. Sohncke, Rdsch. XI, 505). 



Auch stark fiuorescirende Gase verhielten sich wie 

 die Flüssigkeiten und festen Körper. Die Dämpfe von 

 Natrium, von Kalium, von Napbtazarin und von 

 Anthrazin zeigten bei der Durchleucbtung mit einem 

 concentrirten Lichtbündel intensive Fluorescenz , aber 

 das Fluoresceuzlicht war vollkommen unpolarisirt. 

 Hierdurch war erwiesen, „dass in isotropen Medien, wo 

 die molecularen, wie die Aetherschwingungen nach allen 

 Richtungen gleichmässig erfolgen, keine polarisirte 

 Fluorescenz stattfindet". 



Verf. untersuchte sodann doppelbrechende Krystalle, 

 und zwar Kalkspath , Apatit, Arragonit, Baryumplatin- 

 cyanür und Urannitrat; er fand die gleichen Resultate, 

 wie sie Sohncke an schöneren Kry stallen zum theil 

 bereits im vorigen Jahre beschrieben. Im Kalk- 

 spathrhomboeder sah er vier rothe Strahlenwege, 

 von denen zwei bei Betrachtung durch ein Nicol beim 

 Drehen abwechselnd verschwanden ; es konnte fest- 

 gestellt werden, dass die Theilchen hauptsächlich parallel 

 der optischen Axe schwingen. Ein weisses Apatit- 

 prisma zeigte, wenn das erregende Licht in die Prismen- 

 fläche eintrat, grüngelbe Fluorescenz ohne Polarisation ; 

 wenn aber das Licht durch die Endfläche eintrat, zeigte 

 sich das Fluoresceuzlicht bei Beobachtung durch eine 

 Säulenfläche vollständig im Hauptschnilt polarisirt. 

 Baryumplatincyanür-Krystalle zeigten in allen Stellungen 

 polarisirte Fluorescenz. Tafeln von Urannitrat, die von 

 Pyramiden und Pinakoidflächen begrenzt waren, zeigten 

 keine polarisirte Fluorescenz. Organische Säuren, die, 

 mit Anilinfarbstoffen zusammen krystallisirt, in einigen 

 Fällen prachtvoll fluorescireude Krystalle gaben und im 

 durchgehenden Licht Dichroisraus erkennen Hessen, 

 zeigten keine polarisirte Fluorescenz. 



Da diese Untersuchung von der Anschauung aus- 

 gegangen war, dass das Fluoresceuzlicht stets unpolarisirt 

 ist, dass es aber durch den Eiufluss des Lösungsmittels 

 in doppelbrechenden Krystallen allmälig polarisirt werden 

 kann , so musste auch das Phosphorescenzlicht in den 

 Fällen, wo das Fluoresceuzlicht polarisirt war, dieselbe 

 Eigenschaft zeigen. Die Versuche mittels eines Phos- 

 phoroskops mit seitlicher Durchsicht bestätigten diese 

 Folgerung. Der Kalkspath gab stets schwach polarisirtes 

 Phosphorescenzlicht; Apatit und Arragonit phos- 

 phorescirten an den Flächen, welche polarisirte Fluores- 

 cenz gezeigt, mit polarisirtem Licht, und das Urannitrat 

 gab nicht polarisirte Phosphorescenz. Auch die festen 

 Lösungen in organischen Lösungsmitteln, von denen 

 ausser den bezüglich der Fluorescenz geprüften noch 

 eine Reihe anderer untersucht wurden, Hessen keine 

 Spur von polarisirter Phosphorescenz beobachten. 



Aus den bisherigen Untersuchungen ergab sich 

 somit, dass 1) viele, aber nicht alle doppelbrechenden 



