Naturwissenscliaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortscliritte auf dem G-esammtgebiete der laturwissenscliafteii. 



Xn. Jahrg. 



7, August 1897. 



Nr. 32. 



W. Sjjring; lieber das Absorptionsspectrum 

 einiger farblosen, organischen Körper 

 und seine Beziehungen zur Molecular- 

 structur. (Bulletin de l'Acadeniie roy. belg. 1897, 

 Ser. 3, T. XXXIII, p. 165.) 

 Im Anschluss an seine Untersuchungen über die 

 Farbe des Wassers war Herr Spring der Frage 

 nahe getreten, ob andere farblose Körper nicht ebenso 

 farbig erscheinen würden, wenn sie in hinreichend 

 dicken Schichten untersucht würden; dabei hatte er 

 an einigen einfachen, organischen Verbindungen, 

 Alkoholen, Säuren und Aethern, eine Beziehung 

 zwischen der Farbe und der Moleoularstructur ge- 

 funden, indem diejenigen Körper, welche die Hydroxyl- 

 gruppe enthielten, blau, die Kohlenwasserstoffe, denen 

 diese Gruppe fehlte, goldgelb erschienen (vgl.Rdsch.XI, 

 656). Bei der Sj)ectralnutersuchung dieser Verbin- 

 dungen stellte sich heraus, dass die Körper, welche 

 identische Atomgruispea enthalten, auch eine identische 

 Absorptionsbande zeigen, wie verschieden auch ihr 

 chemisches Verhalten und ihre allgemeine Zusammen- 

 setzung sein mochte. War es hierdurch wahrscheinlich 

 geworden, dass die einzelnen Atomgruppen im Molecül 

 ihre eigenthümliche Absorptionsfähigkeit behalten, so 

 war die weitere Frage berechtigt, ob bei Verbindungen 

 bestimmter Art die Absorption die Resultante ver- 

 schiedener im Molecül wirksamer Kräfte und somit 

 ihre Veränderung ein Ausdruck der zwischen den 

 einzelnen Gruppen wirksamen Affinität sei. Durch 

 Untersuchung von weniger complicirten Körpern 

 konnte mau hoffen, darüber Aufschluss zu erhalten, 

 ob das Auftreten bestimmter Absorptionsbanden im 

 Spectrum durch die Anwesenheit bestimmter Atom- 

 gruppen im Molecül bedingt sei, und ob eine Ver- 

 schiebung dieser Banden in Beziehung stehe zu der 

 Affinität zwischen den einzelnen Theilen des Molecüls. 

 Für die Sisectraluntersuchung der Flüssigkeiten 

 braucht man keine so dicken Schichten, wie zur 

 optischen Ermittelung ihrer Farben; dies war bereits 

 durch eine Reihe über die Absorptionen organischer 

 Verbindungen vorliegender Untersuchungen dar- 

 gethan. Herr Spring hat bei seinen Versuchen, 

 um eine Vergleichung der Resultate zu erleichtern, 

 Röhren gewählt, deren Längen dem Moleoularvolumen 

 der bezüglichen Substanzen proportional waren; die 

 kürzeste war die für Methylalkohol (4 m), die längste 

 (15,04 m) für Amylacetat. Im ganzen wurden 51 Sub- 

 stanzen untersucht, die in genügender Menge und 



Reinheit zu beschaffen waren. Die mit einem 

 Spectroskop ä vision directe und einer Aue r sehen 

 Glühlampe ermittelten Absorptionsstreifen wurden in 

 bekannter Weise mit Hülfe der Linien von K, Li, Na, 

 Tl, Sr und In in Wellenlängen ausgedrückt. 



Um die Vergleichbarkeit der verschiedenen beob- 

 achteten Spectra zu sichern, musste vorher festgestellt 

 werden, ob und welchen Einfluss die Molecular- 

 beschaffenheit und die Temperatur auf die Spectra 

 ausüben. In ersterer Beziehung verglich Verf. die 

 Absorption einer Lösung mit der Summe der Absorp- 

 tionen der beiden Bestandtheile. So gaben z. B. eine 

 3 m lange Röhre mit reinem Wasser und eine ebenso 

 lange mit Aethylalkohol , in ihrer gegenseitigen 

 Verlängerung untersucht, ein ganz bestimmtes Ab- 

 sorptionsspectrum ; dann wurde das Wasser mit dem 

 Alkohol gemischt, und die Mischung gab in einer 6 m 

 langen Röhre genau dasselbe Spectrum. Aehnlich ver- 

 hielten sich andere Lösungen. Auch durch Auflösen 

 von Salzen wurde die Absorption des Wassers nicht 

 verändert (Rdsoh. XI, 576); und zu ähnlichen Resul- 

 taten waren andere Beobachter gelangt (z. B. Knob- 

 lauch, Rdsch. VI, 567). Ebenso wenig wie der 

 Molecularzustand war die Temperatur zwischen den 

 Grenzen 0" und 50", innerhalb deren die Versuche 

 ausgeführt wurden, von Einfluss auf die Lage der 

 Absorptionsstreifen. 



Die Untersuchung der 51 Körper bestätigte zu- 

 nächst in erweitertem Umfange die schon früher über 

 die Farbe der „farblosen" organischen Körper ge- 

 machte Erfahrung: Wenn die organischen Körper kein 

 Hydroxyl enthalten, sind sie gelb, je nach der Dicke 

 der Schicht mehr oder weniger dunkel ; wenn sie hin- 

 gegen Hydroxyl enthalten, sind sie blau, blaugrün, 

 grün oder gelblich grün, je nach dem Ueberwiegen 

 der Kohleustoffkette über die Hydroxylgruppen. Die 

 Existenz der gesonderten Atomgruppen im Molecül 

 wird hierdurch sicher erwiesen. 



Wie die Farbe verhielt sich auch die Fluorescenz 

 der Körper, die nur in hinreichend dicken Schichten 

 bei seitlicher Belichtung der Röhren und longi- 

 tudinaler Betrachtung beobachtet werden konnte; 

 sie zeigte sich bei allen untersuchten , cyklischen 

 Kohlenwasserstoffen , aber nicht bei den Derivaten 

 derselben, welche ziemlich lange Seitenketten besitzen 

 und gesättigter sind ; ebenso fehlte sie bei allen 

 aliphatischen Verbindungen. Es scheint somit die 

 schwache Fluorescenz ebenso dem Benzol eigenthüm- 



