Naturwissenscliaftliclie Rundschau, 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortscliritte auf dem GresammtgeMete der liTaturwissenscliafteii. 



Xn. Jahrg. 



28. August 1897. 



Nr. 35. 



J. H. van't Hoff: Untersuchungen über die 

 Bildungs Verhältnisse der oceanischen 

 Salzablagerungen, insbesondere des 

 Stassfurter Salzlagers. 1., 2., 3. Mittheilung 

 von J. H. van't Hoff und W. Meyerhoffer, 

 4. Mittheiluug von J. H. van't Hoff und F. 



B. Kenrik. (Sitzungsberichte der Berliner Akademie. 

 1897, S. 69, 137, 487 und 508.) 



Die Untersuchungen über Bildung und Zerfall der 

 Doppelsalze, wie sie in den letzten Jahren von Herrn 

 van't Hoff und seineu Schülern, sowie von Herrn 

 Bakhuis Roozeboom ausgeführt worden, sind 

 schon mehrfach auf Verbindungen ausgedehnt worden, 

 die sich in den Stassfurter Salzlagern fertig gebildet 

 vorfinden. So ist z. B. das Schönit genannte Doppel- 

 salz von Magnesiumsulfat und Kaliumsulfat, K2Mg 

 (804)2, 6H2O, studirt worden, und es hat sich dabei 

 ergeben , dass aus Lösungen der beiden Compo- 

 nenten nur dann Schönit auszukrystallisiren vermag, 

 wenn die Temperatur der Lösungen nicht unter • — 3" 

 und nicht über -j- 92" liegt. Bei Temperaturen 

 unter —3" scheiden sich Magnesium- und Kalium- 

 sulfat für sich aus, oberhalb 92" krystallisirt hin- 

 gegen ein wasserärmeres Doppelsalz, K2Mg(S04)..>, 

 4H2O, aus, das als Kaliumastrakanit oder Leonit be- 

 zeichnet wird. Aehnliche Verhältnisse fanden sich 

 bei der Bildung von Astrakanit, Na2MgS04, 4H2O, 

 der sich aus der Lösung von Natrium- und Magne- 

 siumsulfat nur bei Temperaturen , die nicht unter 

 ■j- 22" liegen, ausscheidet. 



Während so über die Existenzbedingungen einiger 

 der Stassfurter Salze Klarheit geschaffen ist, liegen 

 auch über ihre Entstehung durch doppelte Um- 

 setzung Untersuchungen vor. Auf Veranlassung von 

 Herrn van't Hoff hat Herr Löwenherz (Zeitschr. 

 f. phys. Chem. XHI, 459) das Verhalten von mit Magne- 

 siumchlorid und Kaliumsulfat oder Magnesiumsulfat 

 und Kaliumchlorid gesättigter Lösungen studirt und 

 die Bedingungen festgestellt, unter welchen aus 

 diesen Lösungen die Einzelsalze oder aber Schönit, 

 K2Mg(S04)2, 6H2O, oder Carnallit, KjMgCl,, 6H3O, 

 auskrystallisiren. 



Wenn die Existenzbedingungen sämmtlicher in den 

 oceanischen Salzablagerungen vorkommender Salze 

 festgestellt sind, sowie ihre Bildung durch Aneinander- 

 lagerung oder doppelte Umsetzung der Salze des 

 Meerwassers studirt ist, so muss dadurch zur Auf- 

 klärung des geologischen Problems der Entstehung 



der oceanischen Salzablagerungen ein wichtiger Bei- 

 trag geliefert werden. Die hier zu besprechenden 

 Arbeiten sind der Anfang einer umfassenden Unter- 

 suchung über die Stassfurter Salze. In den drei 

 ersten Mittheilungen sind das Magnesiumchlorid und 

 das Chlorkalium, sowie die Verbindung beider, der 

 Carnallit, behandelt. Während Chlorkalium unter 

 allen Umständen krystallwasserfrei erhalten wird, 

 bietet das Chlormagnesium durch das Auftreten von 

 mehreren Hydraten Complicationen. Ausser den 

 schon bekannten Hydraten MgCl.,, 6H2O (Bischoffit), 

 MgClä, 4H2O und MgCla, 2H2O wurden noch die 

 bei niedrigeren Temperaturen entstehenden Hydrate 

 MgCl2, 8H2O und Mg2Cl2, I2H2O dargestellt. 

 Letzteres Hydrat geht in Berührung mit seiner 

 gesättigten Lösung bei — 16,7" in das Octohydrat 

 über, das sich bei — 3,4" in das gewöhnliche 

 Hexahydrat verwandelt. Bis 116,67" scheiden ge- 

 sättigte Lösungen von Chlormagnesium dieses 

 Hydrat aus, von da ab aber bis 181»— 182" MgCl,, 

 4H2O, von welcher Temperatur an das Bihydrat, 

 MgCl2, 2H2O, krystallisirt. 



Der sehr umfangreichen Mittheilung über Carnallit 

 sei folgendes entnommen. Carnallit ist in reinem 

 Wasser nicht unverändert löslich, sondern spaltet 

 sich vielmehr in Berührung damit zum grossen Theil 

 in Chlormagnesium, das in Lösung geht, und Chlor- 

 kalium, das als schwerer löslich zum grossen Theil 

 zurückbleibt. Bei 25" z. B. erhält man eine Lösung 

 von der Zusammensetzung 1 00 Hj 0, 9,9 Mg CI2, 0,2 K Cl. 

 Erst in Berührung mit dieser Lösung bleibt das 

 Doppelsalz unverändert. Diese theilweise Zersetzung 

 geht nach der Gleichung vor sich: 



MgClsK, 6H2O + 4,1 H2O = 0,98 KCl + (MgCl^, 

 10,1 H2O, 0,02 KCl). 



Was den totalen Zerfall des Carnallits anbe- 

 langt, so ist zu beachten, dass in dem Doppelsalz so 

 viel Krystallwassermolecüle enthalten sind, wie in 

 den Spaltproducten KCl und MgCl2, OHaO. Nun 

 weiss man, dass die Spaltung von Doppelsalzen ent- 

 weder unter Aufnahme oder Abgabe von Wasser er- 

 folgt. Ein Beispiel für den ersten Fall bietet der 

 Astrakanit, der unter Wasseraufnahme zerfällt: 



MgNa.,(S04)2, 4H.3O + I3H2O = MgS04, 7H2O 

 + NaaSOi, IOH2O.. 

 Hier erfolgt die Spaltung durch Erniedrigung der 

 Temperatur. Als Beispiel für den zweiten Fall, 



