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NaturwiBsenschaftliche Rundschau. 1897, 



Nr. 35. 



Wasserabgabe bei der Spaltung des Doppelsalzes, 

 kann das Kupfercalciumacetat dienen : 



CaCu(C2H3 02)4, 6H2O = CaCCaHaO^).,, HäO 

 + Cu(C2H3 0o)2, H,0 + 4H2O. 



Hier erfolgt der Zerfall durch Erwärmen (auf 77"). 

 Da bei Carnallit eine Vermehrung oder Verminderung 

 des Wassergehalts nicht eintritt, wenn er in Chlor- 

 kalium und Chlormagnesiumhexahydrat zerfiele, so 

 wird eine solche Spaltung nicht erfolgen können. 

 Ein vollständiger Zerfall wird nur bei Tempera- 

 turen vor sich gehen , bei denen ein wasserreicheres 

 oder wasserärmeres Chlormagnesium existirt, Car- 

 nallit wird also nicht über — 3,4° unter Wasser- 

 aufnahme und nicht unter 116,7" unter Wasserabgabe 

 in Chlorkalium und Chlormagnesinm übergehen. 

 Dies haben die Versuche bestätigt. Erst bei — 12" 

 geht das Doppelsalz in Berührung mit Lösung unter 

 Aufnahme von 2 Mol. Wasser in Chlorkalinm und 

 Magnesiumoctohydrat über, bei 167,5" verliert es (im 

 zugeschmolzenen Rohr erhitzt) 2 Mol. Wasser und 

 liefert Chlorkalium und Magnesiumtetrahydrat, das 

 nebst einem Theil des Chlorkaliums im Wasser gelöst 

 bleibt. Carnallit wird demnach in Berührung mit 

 seiner gesättigten Lösung von — 12 bis -|- 167,5" 

 existenzfähig sein. Wird Carnallit für sich erhitzt, 

 bis er ein Drittel seines Wassergehaltes verloren hat, 

 so ist er in Chlorkalium und Magnesiumtetrahydrat 

 gespalten, die sich durch ihr verschiedenes specifisches 

 Gewicht mechanisch trennen lassen. Somit hat die 

 Untersuchung nene Wege gezeigt, um aus dem 

 Carnallit den werthvollen Bestandtheil , das Chlor- 

 kalium, zu isoliren. 



Andererseits lassen sich die Bedingungen fest- 

 stellen, unter denen man aus Lösungen von Magne- 

 siumchlorid und Chloikalium reinen Carnallit, dem 

 keins der beiden Einzelsalze beigemengt ist, gewinnen 

 kann. Es waren nämlich Löslichkeitsbestimmungen 

 von Carnallit ~\- Magnesiumchlorid einerseits, von 

 Carnallit und Chlorkalium andererseits bei ver- 

 schiedenen Tempei-aturen ausgeführt worden , was 

 die Construction der Löslichkeitscurven ermöglichte. 

 Aus diesen kann man für eine beliebige Temperatur 

 den Gehalt der gesättigten Lösung an Chlorkalium 

 und Chlormagnesium ersehen. So hat es sich z. B. 

 für 100" ergeben, dass bei Anwendung eines Ge- 

 menges von Magnesiumchloridhexahydrat und Car- 

 nallit als Bodenkörper in 100 Mol. Wasser 14,2 Mol. 

 Chlormagnesium als Anhydrid berechnet und 0,4 Mol. 

 Chlorkalium gelöst sind. Hat man bei 100" Car- 

 nallit und Chlorkalium als Bodenkörper verwendet, 

 so sind in 100 Mol. Wasser 10,8 Mol. Chlor- 

 magnesium und 0,4 Mol. Chlorkalium gelöst. Eine 

 Lösung, deren Chlormaguesiumgehalt auf 100 Mol. 

 Wasser und 0,4 Mol. Chlorkalium zwischen diesen 

 beiden Grenzen liegt, wird beim Einengen bei 100" 

 reinen Carnallit ausscheiden. Uebersteigt der Gehalt 

 an Chlormagnesium die obere Grenze, so krystallisirt 

 auch Chlormagnesiumhexahydrat aus, sinkt der Ge- 

 halt an MgClä unter 10,8 Mol., so wird der aus- 

 geschiedene Carnallit chlorkaliumhaltig. Arbeitet 



man statt bei 100" bei niedrigeren Temperaturen, 

 so werden die Verhältnisse ungünstiger, denn der 

 Gehalt an Chlormagnesium in den bei Anwesenheit 

 von überschüssigem Chlormagnesium und über- 

 schüssigem Chlorkalium bereiteten Lösungen diiferiren 

 dann weniger von einander. Bei 25" z. B. enthält 

 erstere Lösung auf 100 Mol. Wasser 10,5 Mol, 

 MgCla und 0,2 Mol. KCl, letztere 9,9 MgClj und 

 0,2 KCl. Die Grenzen, innerhalb welcher sich reiner 

 Carnallit ausscheiden kann, liegen hier zu nahe an 

 einander, als dass eine praktische Gewinnung des 

 Doppelsalzes möglich wäre. 



Sehr interessant sind die Ergebnisse, die die Ver- 

 suche mit Tachhydrit, 2 MgCl^ . CaCla . I2H2O, ge- 

 liefert haben. Der Tachhydrit ist vielleicht eine der 

 letzten Stufen der oceanischen Salzausscheidungen, 

 denn er entsteht aus den am leichtesten löslichen 

 Bestandtheilen des Meerwassers, Chlormagnesium und 

 Chlorcalcium. Die Versuche haben ergeben , dass 

 Tachhydrit aus Chlorcalciumhexahydrat und Chlor- 

 magnesiumhexahydrat erst bei einer Temperatur von 

 21,95" entsteht: 



2 MgCl.2 . 6 H2O + CaCL . 6 HjO 

 = CaCl2.2MgCl2 I2H2O -f 6H2O. 



Unterhalb 21,95" krystallisiren aus einer Lösung 

 von CaCl2 und MgCl2 die Einzelsalze ans. Eine obere 

 Grenze für die Existenzfähigkeit des Doppelsalzes 

 wurde bei 167" bis 168", also ähnlich wie beim Car- 

 nallit gefunden. Die Ursache des Zerfalls ist die- 

 selbe, das Salz verliert Wasser und liefert niedrigere 

 Hydrate von Chlorcalcium und Chlormagnesium. 



Die Wahrnehmung, dass sich Tachhydrit erst bei 

 21,95" bilden kann, ist darum von Wichtigkeit für 

 die Bildungsverhältnisse der natürlichen Salzaus- 

 scheidungen, weil sich aus ihr schliessen lässt, dass 

 auch in der Natur die Entstehung des Tachhydrits 

 bei ungefähr derselben Temperatur erfolgt sein muss. 

 Andere Meeressalze können die Bildungstemperatur 

 nicht beeinflusst haben , da sie zu wenig in den ge- 

 sättigten Chlorcalcium- und Chlormagnesiumlösungen 

 löslich sind, um eine merkbare Aenderung der 

 Bildungstemperatur zu bewirken. Dies wurde durch 

 einen Versuch bei Anwesenheit von Kochsalz be- 

 stätigt gefunden. Dass Chlorkalium nur wenig 

 löslich in gesättigten Chlormagnesiuralösungen ist, 

 geht aus den Carnallitversuchen hervor. Sulfate 

 können gleichfalls keine Rolle spielen, da sie sich mit 

 dem Chlorcalcium zu unlöslichem Calciumsulfat um- 

 setzen. Nur durch den Druck könnten diese Ver- 

 hältnisse abgeändert werden , doch müsste mit 

 steigendem Druck die Bildungstemperatur ansteigen, 

 so dass 22" als untere Temperaturgrenze für die 

 Bildung des Tachhydrits anzusehen ist. 



n. Goldschraidt. 



Hans Molisch: Untersuchungen über das Er- 

 frieren der Pflanzen. (Jeii.il897, Gustav Fischer.) 

 Wenn auch bereits eine ganze Anzahl von Arbeiten 

 vorliegt, die sich mit dem Gefrieren und Erfrieren 

 der Pflanzen beschäftigen , so wurde doch die directe 



