Nr. 40. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



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An dieser Stelle mag auf ein Experiment hin- 

 gewiesen werden, welches Herr A. Battelli in einer 

 Versuchsreihe über die Beziehungen zwischen den 

 Kathoden- und Röntgenstrahlen (II nuovo Cimento 1897, 

 Ser. 4, T.V, p. 386) ausgeführt hat. Er Hess in einer 

 evacuirten Röhre Kathodenstrahlen auf Platin- oder 

 Aluminiumplatten von verschiedener Dicke auffallen 

 und verglich die photographischen Wirkungen, welche 

 in der Röhre an verschiedenen Stellen von den 

 reflectirteu oder hindurchgegangenen Strahlen aus- 

 geübt wurden. Es zeigte sich, dass die photographisohe 

 Wirkung viel intensiver von der Seite der Platte 

 ausgeübt wurde, welche der Kathode zugekehrt war, 

 als von der entgegengesetzten; dass ferner das Agens, 

 welches diese Wirkung hervorbringt, sich um so mehr 

 von der ersten nach der zweiten Seite überträgt, 

 je dünner die zu durchsetzende Schicht und je weniger 

 dicht die Substanz war. In der Zusammenfassung 

 seiner Resultate erwähnt Herr Battelli ferner, dass 

 die von dem Spiegel einer Focusröhre ausgehenden 

 Strahlen dieselben Eigenschaften besitzen, wie die 

 directen Kathodenstrahlen, und dass dieselben Eigen- 

 schaften die Strahlen besitzen, welche von der hinteren 

 Fläche einer sehr dünnen Platte ausgehen, deren 

 Vorderseite von Kathodenstrahlen getroffen wird. 

 Wenn dieser Versuch auch mit den oben beschriebenen 

 Experimenten des Herrn McClelland inguterUeber- 

 einstimmung sich befindet, so muss gleichwohl hervor- 

 gehoben werden, dass Herr Battelli aus seinen Ver- 

 suchen den Schluss ableitet, die Kathodenstrahlen 

 seien aus verschiedenen Strahlen zusammengesetzt, 

 von denen beim Aufschlagen auf einen dünnen Körper 

 eine besondere Art von Strahlen hindurch„filtrire". 



E. J. Coiistaiu und A.v. Hansen: Elektrolytische 

 Darstellung einer neuenClasse oxydiren- 

 der Substanzen. (Zeitschi-, f. Elektrochemie. 1896/97, 

 III. Jahrg. S. 137.) 



A. V. Hansen: lieber die Darstellung und die 

 Eigenschaften des Kaliunipercarbonats. 



(Ehendaselbst S. 445.) 

 Die Schwefelsäure ist in verdünnter Lösung voll- 

 ständig in ihre Ionen 2 H (-|-) und SO^ ( — ) ge- 

 spalten, von denen sich bei der Elektrolyse erstere 

 an der Kathode ausscheiden, letztere aber an der 

 Anode mit dem Wasser in Reaction treten und unter 

 Entbindung von einem Atom Sauerstoff wieder 

 Schwefelsäure regeneriren , so dass der ganze Vor- 

 gang der Elektrolyse der Schwefelsäure anscheinend 

 bloss in einer Zersetzung des Wassers besteht. 

 Ist hingegen die Lösung der Schwefelsäure massig 

 verdünnt, so schreitet die Spaltung nur bis zur 

 Bildung der Ionen H(-|-) und HS04( — ) fort, und 

 zwar in um so höherem Grade, je concentrirter 

 die Lösung ist. Das Auion HSO4 setzt sich ebenso 

 rasch wie dasAnionSOi mit Wasser unter Sauerstoff- 

 entwickelung zu Schwefelsäure um ; gelingt es aber, 

 die Vereinigung zweier Anionen HSO4 ohne Da- 

 zwischenkunft des Wassers zu bewirken, so wird man 

 dadurch eine Verbindung H2S2 0a, also eine neue 



Säure des Schwefels, die Ueberschwefelsäure, erhalten. 

 Die Bedingungen, unter welchen dies eintritt, sind 

 einestheils starke Concentration der zu elektrolysi- 

 renden Säure und anderentheils eine hohe Strom- 

 dichte. Letztere ist der Quotient aus der Strom- 

 stärke und der Elektrodenfläche; Erhöhung der 

 Stromstärke und Verkleinerung der Elektrodenfläche 

 wird bewirken, dass sich die Ionen einander mehr 

 und mehr nähern und eine immer grössere Zahl der- 

 selben sich auf der Oberflächeneinheit unter Abgabe 

 ihrer elektrischen Ladung vereinigen. Die Temperatur 

 ist während des Versuchs niedrig zu halten, da durch 

 Wärme die Ueberschwefelsäure wieder zersetzt wird. 



Die freie Ueberschwefelsäure ist nicht bekannt ; 

 die Lösungen ihres Barium- oder Kaliumsalzes werden 

 erhalten , wenn man die elektrolysirte Schwefelsäure 

 mit Barium- oder Kaliumhydroxyd bei niedriger 

 Temperatur neutralislrt. Das Natriumsalz derselben 

 wird aus dem saureu Natriumsulfat, das Kaliumsalz 

 aus dem sauren Kaliumsalz bei der Elektrolyse in 

 fester Form abgeschieden. 



An diese Untersuchungen von Herrn Elbs 

 schliessen sich die Versuche der Herren Constam 

 und V. Hansen über die Elektrolyse der sauren 

 kohlensauren Alkalien an, welche in ganz analoger 

 Weise zur Entdeckung der üborkohlensauren Salze 

 geführt haben. In verdünnter wässeriger Lösung 

 sind die kohlensauren Salze der Alkalien und des 

 Ammoniaks vollständig in ihre Ionen 2 Me (-\-) und 

 C03( — ) gespalten; sie geben bei der Elektrolyse an 

 der Kathode unter Wasserstoffentwickelung das 

 Hydroxyd des Alkalis oder Ammoniak und an der 

 Anode unter Entweichen von Sauerstoff doppelt- 

 kohlensaures Salz. Giebt man aber zu festem kohlen- 

 saurem Alkali allmälig Wasser hinzu, so war gemäss 

 der obigen Auffassung anzunehmen, dass die Disso- 

 ciation der Salze stufenweise erfolgen würde, indem 

 zunächst ein Zerfall in die Ionen Me ( -|-) und Me C 0;j ( — ) 

 eintrete, dem erst bei weiterem Wasserzusatz die 

 vollständige Zerlegung folge. War dies aber der Fall, 

 so musste es unter geeigneten Bedingungen gelingen, 

 einen Zusammenschluss zweier Ionen MeCO^ zu 

 einer Verbindung Me^ C2 0^, d. h. zu überkohlensaurem 

 Salz zu erzielen. In der That vermochten die Herren 

 Constam und v. Hansen unter den ähnlichen Um- 

 ständen, wie sie oben für die Darstellung der Ueber- 

 schwefelsäure angegeben sind, also bei Anwendung 

 sehr concentrirter Lösung , hoher Stromdichte und 

 sehr niedriger Temperatur, aus neutralem Kalium- 

 carbonat das Percarbonat in festem Zustande darzu- 

 stellen. 



Elektrolysirt man eine gesättigte Lösung von Pot- 

 asche bei niedriger Temperatur, so trübt sich die 

 anfangs klare Flüssigkeit an der Anode und scheidet 

 das überkohlensaure Salz in Form eines amorphen 

 Niederschlags von himmelblauer Farbe ab. Der Ver- 

 such wird in der Art ausgeführt, dass man in ein 

 von einer Kältemischung umgebenes Becherglas eine 

 bei der betreffenden Temperatur gesättigte Potasche- 

 lösung giesst und in dasselbe eine mit einer weniger 



