Nr. 43. 



Naturwissenschaftliche Kuiidschau. 1897. 



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Handhaben für die „Ortsbestimmung" ; letztere aber bot 

 sich den Bebanern der aromatischen Gruppe als wichtigste 

 Aufgabe dar, nachdem ibnen Kekule in seiner genialen 

 Benzoltheorie einen festen Boden geschaffen hatte. Mit 

 klarem Blick erkennt Victor Meyer die Wichtigkeit 

 seiner Reaction für diese Frage, baut sie in stetem 

 Hinblick auf dieses Problem aus und nimmt lebhaften 

 Antheil an den Discussionen , welche Verbindungen als 

 Ortho-, Meta- oder Para- Derivate aufzufassen sind. 

 Seine ersten, grösseren Abhandlungen in Liebigs Annalen 

 sind solchen Fragen gewidmet. 



Doch wird er von diesem Gegenstande, nachdem er 

 in Stuttgart seine Thätigkeit begonnen, bald duixh eine 

 neue Entdeckung abgelenkt — die Auffindun g der 

 Nitroverbindungen von aliphatischen Kohlen- 

 wasserstoffen, für welche er eine allgemein gültige 

 Bildungsweise in der Wechselwirkung zwischen Silber- 

 nitrat und Halogenalkyleu kennen lebrte. Die eigen- 

 thümlichen Reactionen dieser Körper, welche sich zum 

 theil überraschender Weise als stark saure Verbin- 

 dungen erweisen und demnach einen erheblich anderen 

 Charakter, als die längst bekannten, analogen Verbin- 

 dungen der aromatischen Gruppe, besitzen, geben ihm 

 und seinen Schülern reichen Arbeitsstoö' auch noch für 

 die ersten Jahre des Züricher Aufenthaltes. In meister- 

 hafter Weise werden diese „Nitroparaffine" mit 

 ihren Derivaten, die durch Einwirkung von Brom, 

 salpetriger Säure (Nitrolsäuren , Pseudonitrole) etc. 

 darauf entstehen, durchgearbeitet. Erinnert sei be- 

 sonders an die elegante Methode zur Unterscheidung 

 von primären, secundären und tertiären Alkohol- 

 radicalen durch Farbenreactionen , die auf dem ver- 

 schiedenartigen Verhalten der entsprechenden Nitro- 

 körper gegen salpetrige Säure beruhen. 



Bei diesen Untersuchungen beobachtete Victor 

 Meyer die ausserordentliche Reactionsfähigkeit, welche 

 die an die elektronegative Nitrogruppe — NO2 ge- 

 bundene Methylengruppe — CHj auszeichnet. Diese 

 Beobachtung führt ihn dazu, zu prüfen, ob nicht die 

 Methylengruppe auch dann den gleichen Reagentien 

 gegenüber eine solche Neigung zu Umsetzungen zeigt, 

 wenn sie an andere Radicale negativen Charakters — 

 wie CO, CO2-C2H5 etc. — gebunden ist. Er bestätigt 

 diese Vermuthung, indem er an Körpern, wie A cetessiges ter , 

 CH3 . CO. CHj . CO2. CjHj, ein ähnliches Verhalten gegen 

 salpetrige Säure und Diazoverbindungen nachweist, wie 

 er es früher bei den primären Nitroparalfinen — z. B. 

 CH3.CH2.NO2 — beobachtet hat. So entdeckt er die 

 Nitrosoverbindungen der aliphatischen Ketonsäuren und 

 Ketone, z. B. : 



CH3.CO.CH(NO).C02.C2H5 und CH3 .CO . CHj.NO, 

 die später als Isonitroso- (Oximido-) Verbin- 

 dungen : 



CH3.C0.C(:N.0H).C02.C2ll5undCH3.C0.CH;N.0H 

 erkannt wurden, und die sogenannten „fett-aroma- 

 tischen Azokörper", wie 



CH3.CO.CH.CO2.C2II5 

 N:N.CeH5 

 dereu Constitutionsformeln später eine analoge Aende- 

 rung zu Gunsten der Ilydrazonauffassung: 

 CH3.CO.C.C02.C2n5 



erfuhren. 



Spätere Untersuchungen aus der Göttinger Zeit über 

 die „negative Natur der Phenylgruppe", bei welchen er 

 sich mit dem Verhalti n einer an Phenyl und an ein 

 zweites negatives Radical gebundeneu Methylengruppe, 

 wie man sie z. B. im Benzylcyanid, CgH5.CH2.CN, findet, 

 beschäftigt, gehören der gleichen Arbeitsrichtung an. 



Eine überraschende Wendung in Victor Meyers 

 wissenschaftlicher Thätigkeit bringt das Jahr 1876: der 

 jugendliche Forscher, der bisher seine Stärke in 

 specielleren oder umfassenden Untersuchungen über 



Verbindungsgruppen der organischen Chemie gezeigt 

 hat, stellt sich nun Aufgaben aus dem Gebiete der 

 physikalischen und allgemeinen Chemie. Er beginnt 

 über Methoden der Dampfdichtebestimmung zu 

 avbeiten , welche bekanntlich für den Chemiker als 

 sicherste Grundlage zur Ermittelung des Molecular- 

 gewichtes eine besondere Bedeutung besitzt. Das Metall- 

 verdrängungsverfahren , das er zunächst ausarbeitet, 

 ist freilich verhältnissmässig selten angewendet worden. 

 Um so allgemeinere Verbreitung fand das im Jahre 1877 

 mitgetheilte Luftverdrängungsverfahren, welches 

 die Bestimmung der Dampfdichte mit einer für die 

 Zwecke des Chemikers vollkommen genügenden Ge- 

 nauigkeit zu einer der denkbar mühelosesten Opera- 

 tionen machte. Dieses Verfahren von beinahe ver- 

 blüffender Einfachheit wurde rasch ein Gemeingut aller 

 chemischen Laboratorien; unzählige organische Verbin- 

 dungen sind in der gläsernen „Birne", die den 

 wesentlichen Theil des dafür erforderlichen Apparates 

 bildet, verdampft worden, und haben in dem Luftvohim 

 oder Stickstoifvolum, welches sie bei ihrer Verdampfung 

 verdrängten, das Volumgewicht ihres Dampfes ablesen 

 lassen. Die ausserordentliche Nützlichkeit des Ver- 

 fahrens bereitete dem Entdecker, wie er später häufig 

 mit Vergnügen erzählte, um so grössere Freude, als be- 

 freundete Physiker, denen er den Plan seines Verfahrens 

 vorher mittheilte , ihm erklärt hatten , es würde un- 

 möglich sein, mit einem solchen Verfahren vernünftige 

 Resultate zu erzielen. 



Doch liegt in der Nützlichkeit des Luftverdrängungs- 

 verfahrens für organisch - chemische Arbeiten nur ein 

 Theil seiner Bedeutung; Dampfdichtebestimmungen bei 

 niederen und mittleren Temperaturen hatte man ja schon 

 früher nach den vortrefi'lichen Methoden von Gay- 

 Lussao und A. W. Hofmann, sowie von Dumas aus- 

 führen können ; nur eine freilich sehr wesentliche Ver- 

 einfachung bei äusserst geringem Substanzaufwand war 

 für solche Zwecke hier erzielt. Die Hauptbedeutung des 

 neuen Verfahrens aber liegt in der Verwendbarkeit bei 

 hohen Temperaturen. In den Händen Victor Meyers 

 und seiner Schüler wandelt sich die Glasbirne zur Porzellan- 

 birne und Platinbirne, und durch gleichzeitige Vervoll- 

 kommnung der Ofenconstructionen wird der Dampfdichte- 

 messuug ein Temperaturbereich bis zur Hitze von etwa 

 1700" hinauf erschlossen. Welche Fülle von Fragen 

 über das Verhalten der Elemente und der einfachen an- 

 organischen Verbindungen bei hoher Temperatur bietet 

 sich nun dem Experimentator zur Beantwortung dar! 



Mit solchen „pyr ochemischen Untersuchun- 

 gen" ist Victor Meyer — von seinen Schülern unter- 

 stützt — dauernd beschäftigt geblieben i). Aus dem 

 reichhaltigen Material, welches er der Wissenschaft 

 dadurch zuführte, können hier nur einige der wichtig- 

 sten Ergebnisse genannt werden: der Nachweis, dass 

 arsenige und antimonige Säure auch bei Temperaturen 

 bis 1500" die der Molecularformel As^Og bezw. Sb4 0(j 

 entsprechende Dampfdichte zeigen, dass die Molecüle 

 des Zinkdampfcs — ebenso wie Deville und Troost 

 es schon früher für Quecksilber und Cadmium gezeigt 

 hatten — aus isolirten Atomen bestehen, dass auch die 

 Dampfdichte des Wismuths jedenfalls kleiner ist, als der 

 Rlolecularformel Bi2 entspricht, dass der Dampf des Jod- 

 kaliums eine für die Formel KJ passende Dichte besitzt, 

 dass das Gay-Lussacsche Ausdehnungsgesetz bis gegen 

 1700" seine Gültigkeit für Stickstoff, Sauerstoff, Kohlen- 

 dioxyd und Schwefeldioxyd beibehält. Die schönste 

 Frucht aber war die Erkenntniss, dass der Dampf der 

 Halogene bei höheren Temperaturen eine Verringerung 

 der Dichte erfährt, die beim Jod am stärksten, beim 

 Chlor am schwächsten auftritt, während das Brom sich 



') Ein TheU derselben ist in Buchform erschienen 

 (Pyrochemische Untersuchungen von Langer und 

 V. Meyer. Braunschweig 1885). 



