Nr. 44. 



NaturwisBenschaftliche Rundschau. 1897. 



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Bildung der Oxime aus Carbonylverbindungen und 

 Hydroxylamin, und die Auffindung des Thiophens — 

 beide aus dem Jahre 1S82 herrührend. 



Die Fähigkeit der Carbonylgruppe, mit Hydroxyl- 

 amin im Sinne der Gleichung: 



> CO + H2N.OH = > C:N.OH + H2O 

 unter Bildung von „Oximen" zu reagiren , ist seither 

 eines der wichtigsten Mittel zur Charakterisirung von 

 Carbonylverbindungen, das von Lossen entdeckte 

 Hydroxylamin eines der unentbehrlichsten Laboratoriums- 

 reagentien geworden. Die Gruppe der Oxime, als deren 

 Glieder dann auch die früher entdeckten Isonitrosoketone 

 (vgl. oben) erkannt wurden, gehört heute zu den reich- 

 haltigsten der organischen Chemie; allein nicht nur an 

 Körperzahl ragt sie hervor, sondern auch durch die 

 interessanten Umsetzungen und Isomerie-Erscheinungen, 

 die man an ihren Vertretern beobachtete (vergl. weiter 

 unten). 



Die Entdeckung des Thiophens gehört wohl zu den 

 überraschendsten Ereignissen, von denen die Ge- 

 schichte der Naturwiesenschaft zu berichten hat. Ein 

 Stoff, welcher seit Jahrzehnten von der Industrie in 

 Tausenden von Tonnen gewonnen und weiter verarbeitet 

 wird , welcher in jedem Laboratorium seit ebenso 

 langer Zeit das Ausgangsmaterial geradezu zahlloser 

 Versuche von Schülern und selbständigen Forschern 

 bildete, — das aus dem Steinkohlentheer isolirte Benzol 

 erweist sich plötzlich als behaftet mit einer kleinen 

 Menge einer Beimengung! Und es zeigt sich, dass 

 gerade diese winzige Beimengung die Ursache für einige 

 besonders intensive Farbenreactionen bildet, die man 

 bisher als charakteristisch für das Benzol gehalten hat, 

 die aber dem reinen Benzol gar nicht eigen sind. Die 

 zielbewusste Verfolgung eines missglückten Vorlesungs- 

 versuches führt zu dieser Entdeckung, die nun der Aus- 

 gangspunkt für eine grosse Reihe von Einzeluntersuchun- 

 gen wird >). Denn das Thiophen ist ein Stammköri)er, 

 der durch analoge Reactioneii, wie sie in der Benzol- 

 reihe seit lauger Zeit ausgebildet waren, in unzählige 

 Derivate verwandelt werden kann. Es ersteht eine 

 „Thiophen-Gruppe", welche — wollte man Zeit und 

 Mühe genug auf ihren Ausbau verwenden — einen 

 ebenso stattlichen Bau wie die ßenzolgruppe darstellen 

 würde. Doch führt schon die nur auf die Hauptzüge 

 sich beschränkende Durchforschung zu einer Erkenntniss 

 von grundlegender Bedeutung: die beiden Verbindungen 



CH — CH 



CH CH 



\/ \/ 

 CH — CH 



Benzol 



und 



CH — CH 



s' 



Thiophen 



von denen die eine in ihrem Moleoül 6 CH-Gruppen ring- 

 förmig vereinigt enthält, während in den Molecülen der 

 anderen 4 CH-Gruppen und ein Schwefelatom sich zum 

 Ringe zusammenfügen, zeigen nicht nur au sich, sondern 

 auch in ihren Derivaten eine ganz unerwartete, geradezu 

 frappirende Aehnlichkeit. Für jedeu Denker, der es 

 einst versuchen wird , die heute noch so räthselhaften 

 Beziehungen der einzelnen Elementaratome unter ein- 

 ander zu klären, wird die Thatsache, dass der Ersatz 

 des Complexes ^CH = CH^ durch ein Schwefelatom 

 im ßenzolkern die wichtigsten chemischen Charakterzüge 

 ungeändert lässt, ja selbst auf die physikalischen Eigen- 

 schaften vielfach nur einen ganz unerheblichen Einfluss 

 übt, zweifellos einen Angelpunkt seiner Ueberlegungen 

 bilden. 



Noch in voller Beschäftigung mit den Abkömmlingen 

 des Thiophens zog Victor Meyer von Zürich in 



') Victor Meyer hat sie zu einem Gesammtbüde in 

 seinem Buche: „Die Thiophengruppe" (Braunschweig 1888) 

 vereinigt. 



Göttingen ein. Hier aber wird er nach kurzer Zeit 

 wieder in ein anderes Gebiet geführt. Es war die Zeit, 

 als van 't Hoffs geniale Ideen über die räumliche An- 

 ordnung der Molecüle immer mehr Boden gewannen, 

 und als J. Wislicenus in seiner bekannten Broschüre: 

 „Ueber die räumliche Anordnung der Atome in organi- 

 schen Molecülen", den Chemikern die Fruchtbarkeit dieser 

 Ideen eindringlich vor Augen führte. Victor Meyer 

 hatte schon beim Erscheinen von van't Hoffs Brochüre: 

 „La chimie dans l'espace" (1875) die fundamentale Be- 

 deutung der darin niedergelegten Anschauungen erkannt; 

 unter den Docenten der Chemie gehörte er zu den Ersten, 

 welche die Theorie vom asymmetrischen Kohlenstoff- 

 atom in ihre allgemeine Vorlesung aufnahmen. Jetzt 

 bot ihm die Beobachtung zweier isomerer, aus Benzil 

 und Hydroxylamin entstehender Verbindungen, welche 

 früher H. Goldschmidt in seinem Laboratorium ge- 

 macht hatte, die Handhabe zu experimenteller Thätig- 

 keit in der neuen Richtung. Gemeinschaftlich mit 

 Auwers führte er in Untersuchungen, die für alle 

 ähnliche Fragen durch planvolle Anlage und vollendete 

 Durchführung als leuchtendes Vorbild dienen können, 

 den Nachweis, dass diese Benzildioxime von gleicher 

 Structur und demnach raumisomer sind. Von dieser 

 Grundlage aus entwickelte sich dann die von Hantzsch 

 und Werner ausgebildete Stereochemie des Stick- 

 stoffs. Nicht unerwähnt mag bleiben, dass diese 

 Arbeiten auch Gelegenheit boten, die Raoultsche 

 Methode der kryoskopischen Moleculargewichtsbestim- 

 mung für organisch -chemische Arbeiten bekannt und 

 zweckdienlich zu machen. 



Wir sind heute gewohnt, das gesammte Gebiet von 

 Untersuchungen und Speculationen, die auf die räum- 

 liche Anordnung der Molecüle gerichtet sind, mit dem 

 Ausdruck „Stereochemie" zu bezeichnen. Auch bei 

 diesem Worte haben wir Anlass, Victor Meyers zu 

 gedenken; denn es stammt von ihm und ist recht be- 

 zeichnend für sein Talent zu kurzer und treffender Aus- 

 drucksweise. Mit einem Vortrage „Ergebnisse und Ziele 

 der stereochemischen Forschung" eröffnete er im Jahre 

 1890 auf Einladung des Vorstandes der deutschen chemi- 

 schen Gesellschaft die Reihe der „zusammenfassenden 

 Vorträge", welche seither zu den regelmässigen Institu- 

 tionen dieser Gesellschaft gehören. 



An der Entwickelung der Stereochemie hat Victor 

 Meyer in den letzten Jahren der Heidelberger Thätigkeit 

 namentlich durch seine Untersuchungen über dieEsteri- 

 ficirung der aromatischen Carbonsäuren theilge- 

 nommen. Sie gehören der neuesten Anwendungsart der 

 räumlichen Vorstellungen an, bei der es sich darum 

 handelt, für variirbare Reactionen zu ermitteln, welche 

 Modificationen in der Constitution des der Reaction unter- 

 worfenen Körpers auf den Verlauf erleichternd oder er- 

 schwerend, verhindernd oder verändernd wirken, und die 

 beobachteten Erscheinungen vom Standpunkte des räum- 

 lichen Molecülbaues (der sogenannten „Platzfi-age") zu 

 erörtern. Unter den Regelmässigkeiten, welche man 

 durch diese neuerdings in den Vordergrund tretende 

 Arbeitsrichtung aufgefunden hat, ist das „Meyersche 

 Estergesetz" das wichtigste und am eingehendsten 

 untersuchte Beispiel. Es besagt, dass die Esterificirbar- 

 keit der Carboxylgruppe im Benzolkern unter der Ein- 

 wirkung von alkoholischer Salzsäure durch beiderseitige 

 Besetzung der Orthosteilung: 



COnH 



Y./\ Y 



in jedem Falle sehr erheblich erschwert, bei gewissen 

 Substituenten und unter bestimmten Bedingungen ganz 

 aufgehoben wird. 



In der Heidelberger Zeit waren stereochemische und 

 pyrochemische Untersuchungen, Versuche über explosive 



