Naturwissenscliaftliclie Rundscku. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresanitgel)iete der Naturwissenschaften. 



XXVn. Jahrg. 



1. Februar 1912. 



Nr. 5. 



Spektrograpbische Studien in der 

 Piitaleingruppe. 



Von Prof. Richard Meyer (Braunschweig). 



Die Ph taleine, welche von Adolf Baeyer zu An- 

 fang der 70er Jahre des vorigen Jahrhunderts ent- 

 deckt wurden, sind seitdem vielfach Gegenstand der 

 Untersuchung gewesen. Von ihnen sind in weiteren 

 Kreisen bekannt wohl nur das Phenolphtalein und 

 das Fiuorescein. Ersteres, welches im freien Zu- 

 stand farblos ist, aber tiefrot gefärbte Alkalisalze 

 bildet, ist auf Grund dieser Eigenschaft ein wichtiger 

 Titer-Indikator geworden, der den altehrwürdigen 

 Lackmusfarbstofl so ziemlich verdrängt hat. Außerdem 

 hat man an ihm abführende Wirkungen entdeckt und 

 es als „Purgeu" in den Arzneischatz eingeführt. — Das 

 Fiuorescein ist ein gelber Fai'bstoff von an sich nur 

 untergeordneter Bedeutung. Aber seine Brom- und 

 Jodderivate, die verschiedenen „Eosine" spielen als 

 zarte und zugleich feurig rote Farbstoffe in der 

 Wollen- und Seidenfärberei eine wichtige Rolle; sie 

 sind ferner dem Mikroskopiker durch ihre Verwandt- 

 schaft zu ganz bestimmten „eosinophilen" Zell- 

 elementen unentbehrlich geworden, und in der Photo- 

 graphie dienen sie als „optische Sensibilisatoren" zur 

 Herstellung panchromatischer Platten. — Die „Rhod- 

 amine" sind Stickstoffderivate des Fluoresceins, welche 

 infolge ihrer basischen Eigenschaften besonders dem 

 Baumwollfärber wichtige Dienste leisten. 



Die Konstitution der Phtaleine ist von Baeyer 

 selbst festgestellt worden. Er charaktex'isierte durch 

 eine ausgezeichnete Experimeutaluntersuchung das 

 Phenolphtalein als ein Derivat des Triphenylmethans, 

 wie aus folgenden Formeln ersichtlich ist: 



C»H,.CH 



\f 



^CsHs /CjHs /CeHs 



C.H^.C/ CeH,.C< 



I \C,H, I I Xh, 



OH COOHOH 



Triphenylmethan Triphenyloarbinol Triphenylcarbinol- 



carbonsäure. 



CsH, .OH 



CeH,.c/ 



I |Xh,.oh 



COOHOH 



ß.H,.C. 



/ 



CjH^.OH 



CO— 



|^C,H,.OH 



Dioxytripheiiylcarbinol-Carbonsäure. Phenolphtalein : inneres 



Anhydrid — I^akton — der vorigen. 



Das Phenolphtalein entsteht durch Kondensation 

 von Phtalsäureanhydrit mit Phenol. Wie Baeyer 

 nachgewiesen, tritt dabei der Phtalsäurerest in Para- 



stellung zu den beiden Phenol-Hydroxylen, was in der 

 folgenden weiter aufgelösten Formel seinen Ausdruck 

 findet: 



CeH^.CO 



/ 

 



OHi 



OH 



Phenolphtalein. 



Das Fiuorescein, welches seinen Namen der enorm 

 starken Fluoreszenz seiner Alkalilösungen verdankt, 

 ist ein Kondensationsprodukt von Phtalsäureanhydrid 

 und Resorcin. Da dieses Phenol zwei Hydroxylgrujipen 

 enthält, sollte man eigentlich die Bildung eines 

 Phtaleins mit vierHydroxylen erwarten; aber zwischen 

 zweien derselben findet sofort Wasserabspaltung statt: 



,0H 



./ 



co- 



CeH,(0H), 

 ^CeH,(OH)., 



/CeH; 



r 



CeH,.C< )0 



I nc^H/ 



CO^O 



■\ 



OH 



Fiuorescein. 



Die nähere Konstitution des Fluoresceins wurde 

 vom Verf. aufgeklärt. Wie er gezeigt hat, beruht 

 seine Bildung auf einer Ortho-Para-Kondensation, und 

 die Wasserabspaltung zwischen den Hydroxylen führt 

 zur Bildung des, aus 5 C- und 1 0-Atom bestehenden 

 Pyronringes : 



CjH^.CO 



OH 



Den heterocyklischen Pyronring hat Verf. als den 

 „Fluorophor" des Fluoresceins, d. h. als Träger seiner 

 fluoreszierenden Eigenschaften, gekennzeichnet. 



Die Phtaleine haben, infolge der Anwesenheit 

 phenolischer Hydroxylgruppen in ihrem Molekül, 

 schwach saure Eigenschaften. Ihre Salzbildung faßte 

 man zunächst ebenso auf wie bei allen Säuren: man 

 nahm einfach an, daß die sauren Wasserstoffatome 

 durch Metall ersetzt werden. Aber nun gab es eine 

 Schwierigkeit. Farblose Säuren bilden mit farblosen 



