54 XXXll. Jahrg. 



Natur wissenschaftliche Rundschau. 



1912. Nr. 5. 



Basen allgemein farblose Salze, die Salze des farblosen 

 Phenolphtaleins dagegen sind intensiv rot gefärbt. 

 W. Ostwald hat versucht, dies durch den ver- 

 schiedenen lonisationszustand des freien Phtaleins und 

 seiner Salze zu erklären. Aber die reichen Erfahrungen 

 über die Beziehungen zwischen Farbe und chemischer 

 Konstitution, die man seit Jahrzehnten gesammelt 

 hat, drängten zu einer anderen Auffassung der merk- 

 würdigen Tatsache. Als Träger intensiver Färbung 

 bei organischen Verbindungen nimmt man jetzt all- 

 gemein ganz bestimmte, dichter gebundene Atom- 

 gruppen an, die nach dem Vorgang 0. N. Witts als 

 „Chromophore" bezeichnet werden. Die meisten 

 organischen Farbstoffe enthalten als Chromophor einen 

 Komplex, in welchem die Atome eine „chinoide Bin- 

 dung" haben. Als Prototyp solcher Verbindungen 

 können wir das Chinon selbst betrachten, welchem 

 jetzt meist die Fittigsche Formel 



O: 



=C<^g Z ^?>C=0 



-CH = CH 



zugeschrieben wird. Nach dieser Auffassung ist das 

 Chinon kein eigentlicher Benzolkörper: es enthält 

 zwar noch den Sechsring, aber in einer abweichenden 

 Bindung. 



Vor zwanzig Jahren haben A. Bernthsen und 

 P. Friedländer unabhängig voneinander die Ansicht 

 ausgesprochen, daß die gefärbten Salze des Phenol- 

 phtaleins einen chinoiden Chromophor enthalten 

 müssen, und Friedländer hat dem durch Darstellung 

 eines Oxims eine gewisse experimentelle Stütze ge- 

 geben. Hiernach muß bei der Salzbildung des Phenol- 

 phtaleins eine intramolekulare Umlageruug ange- 

 nommen werden, entsjjrechend den Formeln 



C-H, .CO 



c/ 



CjH, .COOK 



HO 



/\/\/\ 



C^H, .COONa 



/\/\/\ 



NaO 



\/ \/\f 



Wie man sieht, ist dieser Übergang mit der Sprengung 

 des im Phenolphtalein enthaltenen Laktonrings 

 CeH,.CO 



verbunden. In neuerer Zeit hat A. Hantzsch 

 eine Eeihe solcher mit der Salzbildung verknüpfter 

 Umlagerungen eingehend studiert; nach ihm be- 

 zeichnet mau Körper, die der Salzbildung nur unter 

 Umlagerung fähig sind, als Pseudosäuren und Pseudo- 

 basen. Das Phenolphtalein gehört hiernach zu den 

 Pseudosäuren. 



Beim Fluorescein liegen die Verhältnisse insofern 

 etwas anders, als es an sich gefärbt ist, und zwar 

 ebenso wie seine Alkalisalze. Danach muß dem 

 Fluorescein schon im freien Zustand die chinoide 

 Konstitution zugeschrieben werden. Man kennt aber 

 auch eine Anzahl farbloser Derivate desselben — wie 

 das Chlorid und die Äther — und dadurch charak- 

 terisiert sich das Fluorescein als eine ausgesprochen 

 tautomere Verbindung: 



CeH^.CO 



o/ 



HOl 



JOH 



C.H^.COOH 



I 

 C 







Laktoid: hypothet. Muttei 



Substanz der farblosen 



Fluoresceinderivate. 



^°\/\/\/%0 

 " 



Chinoid t Wuttersubstanz der ge- 

 färbten Fluoresceinderivate. 



Diese Verhältnisse sind besonders von Otto Fischer 

 und von R. Nietzki eingehend studiert worden. 



Somit schien alles in bester Ordnung. Aber wie 

 Phenol und Resorcin, so bilden auch andere Phenole 

 Phtaleine, und unter diesen ist eins, welches wieder 

 neue Schwierigkeiten schuf: das von Baeyer ent- 

 deckte Hydrochinonphtalein. Der Körper hat 

 dieselbe Zusammensetzung wie das Fluorescein; aber 

 er gleicht nicht diesem, sondern dem Phenolphtalein: 

 im freien Zustande farblos, bildet er tief violett ge- 

 färbte Alkalisalze. 



Verf. hat das Hydrochinonphtalein eingehend 

 untersucht und nachgewiesen, daß es denselben Pyron- 

 ring enthält wie das Fluorescein und wie dieses ein 

 Derivat des Fluorans ist: 



Cell,. 00 



c/ 



Ho/^/^/NoH 







Fluoran Hydrochinonphtalein. 



Wie man sieht, ist das Hydrochinonphtalein ein 

 Dioxyfluoran, welches sich von der oben formulierten 

 hypothetischen Muttersubstanz der farblosenFuorescein- 

 derivate nur durch die Stellung der Hydroxylgruppen 

 unterscheidet. 



Wie steht es nun aber mit den gefärbten Salzen 

 des Hydrochinonphtaleins? Will man auch diesen 

 chinoide Struktur zuschreiben, so kommt man zu der 



^«■"■"^^ C,H,.0OONa 



/\/%/\^ 







NaO 



O 



in welcher die chinoiden Gruppen Cx /\^0 die Meta- 



