162 XXVn. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1912. Nr. 13. 



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fürchten sind. Es gelang auch bald, mehrere Salze zu 

 finden, wie stearinsaures Blei, Eisen, Quecksilber, palmitin- 

 saures Magnesium, harzsaures Blei, ölsaures Blei u. a., 

 deren Losungen in Petroläther mehr oder minder voll- 

 ständige Sättigung zeigten. Schließlich wurde als das 

 geeignetste für genauere Versuche Bleioleat gewählt. 



Als Leitfähigkeitsgefäß diente ein Kondensator mit 

 Schutzring und plauparallelen Elektroden von variablem 

 Abstände. Die zu messenden Ströme (Leitfähigkeiten von 

 der Größenordnung von 10— 15 bis 10— 13 Ohm— ' cm— i) 

 wurden mittels eines Curieschen Piezoquarzapparates 

 kompensiert. Als Nullinstrument diente ein Bolezalek- 

 sches Elektrometer. Nach dieser Methode können Ströme 

 von 10—13 Amp. bis 10— n Amp. auf wenige Prozent genau 

 gemessen werden. 



Sowohl das Lösungsmittel (Petroläther und Hexan) 

 als auch das Bleioleat wurden sorgfältig gereinigt und in 

 verschiedenen Konzentrationen geprüft. Beispielsweise 

 ergab eine Lösung von 4,58 . 10— ^ g/cm' Bleioleat in 

 Petroläther ein Ansteigen des Stromes von 3,5 . 10—13 Amp. 

 auf 4,7.10—13 Amp., wenn die elektromotorische Kraft 

 von 1000 Volt auf 3000 Volt erhöht würde. Der Elek- 

 trodenabstand betrug hierbei 3 mm. Dieses Resultat stellt 

 einen befriedigenden Sättigungsgrad dar. Zwischen Strom- 

 stärke a und Elektrodenabstand d ergab sich eine lineare 

 Beziehung: a = ([ ■ d -\- ({' , wobei r/ und r/' für ver- 

 schiedene Konzentrationen verschiedene Werte besaßen. 

 Diese lineare Beziehung beweist, daß man einen Ober- 

 flächen- und einen Volumeffekt zu unterscheiden hat. 

 Die den Elektroden anliegenden Flüssigkeitsschichten 

 bilden mehr Ionen als die weiter entfernten. Der Ober- 

 flächeneffekt reicht etwa 1 mm weit. 



Von besonderem Interesse ist die vom Verf. durch- 

 geführte Messung der lonenbildungs- und der Wieder- 

 vereiniguugsgeschwindigkeit als Funktion der Konzen- 

 tration. Die erstere wurde durch den Sättigungsstrom 

 selbst gemessen, denn es ist eben Sättigung vorhanden, 

 wenn alle gebildeten Ionen an der Stromleitung teilnehmen. 



Die Resultate zeigten, daß die Bildungsgeschwindig- 

 keit der Ionen durch eine Reaktionsgleichung zweiter 

 Ordnung dargestellt wird, d. h. die Menge der gebildeten 

 Ionen ist proportional dem Quadrat der Konzentration 

 des Salzes in dem Lösungsmittel. Der Verf. verweist 

 selbst darauf, daß dieses Ergebnis überraschend sei, da 

 die Bildungsgeschwindigkeit der Ionen im allgemeinen 

 als Vorgang erster Ordnung, also als linear abhängig von 

 der Konzentration betrachtet wird. Man kann das er- 

 haltene Resultat vielleicht dahin deuten, daß für die 

 Bildung eines lonenpaares nicht ein Stoß zwischen einem 

 Molekül des Lösungsmittels und einem Salzmolekül, 

 sondern der Stoß zwischen zwei Salzmolekülen erforder- 

 lich sei. Die Häufigkeit der Zusammenstöße und damit 

 die Bildungsgeschwindigkeit der Ionen muß unter dieser 

 Voraussetzung dem Quadrat der vorhandenen Salzmoleküla. 

 also dem Quadrat der Konzentration proportional sein. 



Um die Wiedervereinigungsgeschwindigkeit der Ionen 

 zu ermitteln, macht der Verf. die Annahme, daß sich 

 Bleioleat wie ein binärer Elektrolyt verhält, d. h. daß 

 seine Moleküle in zwei Ionen zerfallen, für deren Wieder- 

 vereinigung die bekannten Gleichungen der lonenleituug 

 gültig sind. Die Wiedervereinigungsgeschwindigkeit ist in 

 ihi'er Abhängigkeit von der Konzentration auch ein Vor- 

 gang zweiter Ordnung. Da im Gleichgewichtsfall die 

 Zahl der gebildeten Ionen gleich der in derselben Zeit 

 durch Wiedervereinigung verschwindenden sein muß, so 

 ergibt sich das Dissoziationsgleichgewicht als unabhängig 

 von der Konzentration. Daraus läßt sich eine wichtige 

 Folgerung für das Äquivalentleitvermögen ziehen, mit 

 dem man in der Elektrochemie häufig rechnet. Es ist 

 dies das Leitvermögen einer Lösung, die im cm' so viele 

 Gramm des Elektrolyten gelöst enthält, als das Mole- 

 kulargewicht seines Ions dividiert durch dessen Wertig- 

 keit beträgt. Das Äquivatentleitvermögen ist stets pro- 

 portional dem Dissoziationsgrad und nach dem obigen 



für Bleioleat daher unabhängig von der Konzentration. 

 Das steht im Gegensatz zum Ostwaldschen Gesetz. 



Der GruniJ hierfür ist in der Bildungsgeschwindig- 

 keit der Ionen zu suchen, die dem Quadrat der Salz- 

 konzentration proportional ist. Der Verf. meint, daß sich 

 auch andere Fälle von Abweichungen vom Ostwaldschen 

 Gesetz möglicherweise auf diesen Umstand zurückführen 

 lassen. 



Der Verf. hat schließlich auch noch den Temperatur- 

 koeffizienten des Sättigungsstromes, also der lonenbildungs- 

 geschwindigkeit , untersucht und das überraschende 

 Resultat erhalten, daß der Temperaturkoeffizient zwischen 

 0° und Zimmertemperatur negativ ist. Doch wird dieses 

 Resultat nur mit Vorbehalt wiedergegeben und soll noch 

 weiter untersucht werden. Meitner. 



St. Meunier: Über ein Beispiel der Entkalkung 

 durch den Regen, das imVerlaufe der älteren 

 Tertiärzeit entstanden ist. (Comptes rendus 1911, 

 153, p. 215— 21S.) 



Im .Tahre 1898 hatte Herr Meunier eine interessante 

 geologische Erscheinung aus der Gegend von Prepotin 

 bei Mortagne im Departement Orne beschrieben. Hier 

 sind Schichten der turonischen und senonischen Kreide 

 von dem Momente ihres Auftauchens aus dem Meere 

 einer vollständigen Entkalkung unterlegen. Die mächtigen 

 und fossilreichen Schichten der weißen Kreide des Senon 

 sind zu dünnen, versteinerungsleeren Schichten von feuer- 

 steinhaltigen Tonen reduziert, und die der turonischen 

 Kreide haben Lager von Sauden geliefert, deren Alter 

 durch Fragmente von verschiedenen charakteristischen 

 Fossilien hestimmt werden kann, die verkieselt waren 

 und deshalb imstande gewesen sind, den lösenden Ein- 

 wirkungen des kohlensäurehaltigen Wassers der Infiltra- 

 tion zu widerstehen. 



In dem vorliegenden Berichte schildert Herr Meunier 

 einen weiteren interessanten Fall von Entkalkung aus 

 noch jüngerer Zeit, nämlich aus dem älteren Tertiär. Bei 

 Thionville-sur-Obton im Departement Seine-et-Oise findet 

 sich ein Lager von 1 bis 2 m groben Kreidefeuersteineu mit 

 kieseligen Steinkernen des für das Senon charakteristi- 

 schen Seeigels Ananchytes gihba. Es ist demnach ein 

 Produkt der Entkalkung von Senonschichten. Es ruht 

 auf einer Lage feiner und glimmerhaltiger Sande ohne 

 Fossilien , die dem Rückstande ähneln , den man erhält, 

 wenn man gewisse turonisehe Kreiden in Salzsäure auflöst. 

 Sie nähern sich auch trotz ihrer grünlichen und nicht 

 gelblichen Farbe den Sauden von Prepotin; man muß sie 

 also als ein Produkt der Entkalkung der gelben turoni- 

 schen Kreide ansehen. 



Es besteht demnach eine große Ähnlichkeit zwischen 

 dem Aufschlüsse von Thionville und dem der Umgebung 

 von Montagne, aber der erste unterscheidet sich von dem 

 anderen in der interessantesten Weise durch Reihen von 

 Lagen groben Kalksteins, die reich an Fossilien sind, und 

 die zeigen, daß es sich um senonische Schichten handelt. 



Aus diesem Aufschlüsse ergibt sich die Geschichte 

 der Gegend von Thionville ganz klar, und sie fügt dem 

 Studium der kontinentalen Fazies ein neues Kapitel an. 

 In der Turonzeit lag das Gebiet unter dem Meeres- 

 spiegel , und die gelbe Kreide lagerte sich darauf in 

 Schichten von beträchtlicher Dicke ab. Dieser Zustand 

 setzte sich während der Senonzeit und vielleicht während 

 des Anfangs der Tertiärzeit, etwa während der Stufen 

 des Thanetien, Sparnacien u. a. fort. Nachdem so die 

 Kreide von anderen Schichten bedeckt worden war, wurde 

 sie dem Einflüsse des wärmeren, in den Gesteinsschichten 

 unterhalb des Meeres zirkulierenden Tiefenwassers aus- 

 gesetzt, das hier etwa die Rolle des Grundwassers auf 

 dem festen Lande sjiielt. Es bildeten sich Konkretionen 

 von Feuersteinen, und die Fossilien, wie Ananchytes, ver- 

 kieselten. Schließlich erhob sich das Land , das Meer 

 floß in ein anderes Becken ab. Die Oberfläche des neu- 

 gebildeten Festlandes wurde der Erosion unterworfen. 



