Naturwissenschaftliclie Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortscliritte auf dem &esaintgel)iete der laturwissenscliafteii. 



XXVn. Jahrg. 



8. Februar 1912. 



Nr. 6. 



Spektrographische Studien in der 

 Phtaleingruppe. 



Von Prof. Richard Meyer (Braunschweig). 

 (Schluß.) 



Im Laufe dieser Untersuchungen hatte Verf. 

 wiederholt und nachdrücklich auf die großen Unter- 

 schiede in den Eigenschaften des Phenolphtaleins und 

 des Fluoresceius hingewiesen und die Meinung ver- 

 treten, daß die Salze beider schwerlich analog kon- 

 stituiert sein dürften. Da auf rein chemischem Wege 

 hierüber keine Gewißheit erhalten wurde, so nahm 

 mau schließlich seine Zuflucht zu einer physikalisch- 

 chemischen Untersuchungsmethode. Seit geraumer 

 Zeit schon wurde das spektroskopische Verhalten 

 organischer Verbindungen zu Konstitutionsbestim- 

 mungen herangezogen. Auf diesem Gebiete haben 

 sich besonders Brühl, Hartley und Baly erfolgreich 

 betätigt. Hartley hat eine Methode ausgearbeitet, 

 um die Lichtabsorption gefärbter Lösungen als Funk- 

 tion der Schichtendicke darzustellen oder — was auf 

 dasselbe herauskommt, falls zwischen dem Lösungs- 

 mittel und der gelösten Substanz keine chemische 

 Einwirkung stattfindet — als Funktion der Konzen- 

 tration. Diese Methode, bei deren Anwendung sich 

 Unterschiede in der chemischen Konstitution bemerk- 

 bar machen, versprach für die vorliegende Frage Auf- 

 schlüsse zu geben. Es wurden deshalb die Alkalisalze 

 mehrerer Phtaleine in wässeriger Lösung spektro- 

 skopisch geprüft, und zwar zunächst mittels eines ge- 

 wöhnlichen Spektrometers, welches Beobachtungen im 

 Bereich des sichtbaren Lichtbezirkes gestattete '). Das 

 Ergebnis war ein überraschendes. Während man er- 

 wartete, daß hierbei Fluorescein sich scharf vom Phenol- 

 phtalein und Hydrochinonphtalein unterscheiden würde, 

 hatten die Kurven, durch welche die Abhängigkeit der 

 Absorption von der Konzentration graphisch dargestellt 

 wurde, durchaus ähnlichen Verlauf und nur eine ver- 

 schiedene Lage im Spektrum. 



Dies führte zu dem Schluß, daß der in der Tat 

 sehr erhebliehe Unterschied zwischen den tiefroten 

 Salzen des Phenolphtaleins und den gelben des 

 Fluoresceius nicht grundsätzlicher, sondern gradu- 

 eller Art ist, und daß beide doch die gleiche chiuoide 

 Konstitution besitzen : 



') R. Meyer und K. Marx, Ber. d. Deutsch. Cheiu 

 Gesellsch. 1907, 40, .1603; 1908, 41, 24t6. 



CeH, .COONa 



CeH,.COONa 



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NaO 



\/% 



Na Ol 



riienolphtaleins.ilz. Fluoresceinsalz. 



Die Bildung farbloser, laktoider Äther aus den 

 roten Salzlösungen des Phenolphtaleins findet ihre un- 

 gezwungenste Erklärung in der Annahme, daß diese 

 Lösungen neben dem gefärbten chinoiden Salz auch 

 eine gewisse, wahrscheinlich kleine Menge farbloses, 

 laktoides Salz enthalten, daß beide sich ineinander 

 umwandeln können und innerhalb der Lösung mit- 

 einander im Gleichgewicht sind : 



CsH,.CO 

 i / 



CjH^.COONa 







/\/\/\ 



NaO 



\/ \/ 



ONa 



NaO 



I i I ' 







Bei der Ätherbildung unter den gewöhnlichen Be- 

 dingungen würde dann nur das laktoide Salz in Re- 

 aktion treten, in dem Maße, wie es aus der Lösung 

 ausscheidet, aus dem chinoiden neu gebildet werden, 

 u. s. f. bis die Umsetzung vollendet ist. 



Nun gab es aber noch eine andere Frage. Seit 

 langer Zeit ist es bekannt , daß nur solche Derivate 

 des Triphenylcarbinols wirkliche Farbstoffe sind, 

 welche mindestens in zwei Benzolkernen OH- oder 

 NHj- Gruppen in Parastellung zu dem zentralen 

 Kohlenstoffatom enthalten. Diese Tatsache wurde 

 kürzlich von Adolf Baeyer') einer eingehenden Er- 

 örterung unterzogen. Er sprach die Ansicht aus, daß 

 ein charakteristisches Absorptionsspektrum durch eine 

 intramolekulare Atomschwingung zustande kommt, bei 

 welcher abwechselnd der eine und der andere von zwei 

 Benzolkernen ehinoid wird. Bei den Salzen des Phenol- 

 phtaleins gestaltet sich dies folgendermaßen : 



OeH, .COONa 



I 



/\/%/\ 



NaO 



C,H,.COONa 



I 

 C 



\/ 



\/\o 



.^\/ \/ 



ONa 



') Ann. d. Chem. 1907, 354, l.'>2; 1910, .372, 80. 



