70 XXVII. Jahrg 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1912. Nr. 6. 



Es ist ohne weiteres ersichtlich, daß dieses Alternieren 

 nur hei den zweimal substituierten, von Baeyer als 

 „binär" bezeichneten Gliedern der Gruppe möglich ist. 

 Die entsprechende einfach substituierte, „singulare" 

 Verbindung kann zwar auch chinoide Salze bilden, 



700 



600 



soo 



fOO 



1 = Plienolphtalein. 



2 ^ Tetrabrom-phenolphtalein. 



3 ^ Fluorescein. 



4 ^ Hydrochiuoophtalein. 



5 = Monooxydiphenylphtalid 



6 = Monooxyphenvlphtalid. 



aber eine Oszillation im angedeuteten Sinne ist hier 

 ausgeschlossen. So liegt der Fall bei dem Oxyphenyl- 

 und Oxydiphenylphtalid und ihren Salzen: 



C,H,.CO 







'OH 



U.xyphenylphtalid. 

 C,H,.CO 

 i 0^ 



/\/\/\ 



I I I I 



' I i OTT 



Oxydiphenylphtalid. 



CeH. COONa 



I 

 C 



\/\o 



Oiyphenylphtalid, chinoides Salz. 



C.H, .COONa 



I 



\/ \/%o 

 Oxydiphenylphtalid, chinoides Salz. 



Uiese beiden Körper sind im freien Zustand farblos; 

 Oxyphenylphtalid bildet auch farblose Alkalisalze, 



während die Salze des Oxydiphenylphtalids gelbrote 

 Lösungen geben. 



Hartley hat festgestellt, daß das für die gewöhn- 

 liche Beobachtung farblose Benzol im Ultraviolett ein 

 aus Banden bestehendes Absorptionsspektrum besitzt. 

 Dasselbe gilt von allen Benzolderi- 

 vaten, und die Rolle der Chrom ophore 

 besteht hiernach darin, die Absorption 

 aus dem unsichtbaren, kurzwelligen 

 in den sichtbaren, längerwelligen Be- 

 zirk des Spektrums zu verschieben. 

 Auch der Eintritt von sauren Hydroxyl- 

 und basischen Amidgruppen vertieft 

 die Farbe organischer Verbindungen, 

 weshalb man sie als „auxochrome 

 Gruppen" bezeichnet hat. 



Man konnte sich nun fragen, ob 

 auch die RoUe der. Auxochrome in 

 einer Verschiebung des Spektrums 

 besteht, oder ob sie einen tiefer 

 greifenden Einfluß haben, wie es 

 nach Baeyers Oszillationshypothese 

 zu erwarten war. Nach dieser würde 

 der Mangel einer auxochromen Gruppe 

 in den Alkalisalzen des Oxyphenyl- 

 und Oxj'diphenylphtalids deren ge- 

 ringe und wenig charakteristische 

 Färbung bedingen. 



Es schien daher von Interesse, 

 die Alkalisalze dieser beiden Verbin- 

 dungen mit denen der wahren Phta- 

 leine spektroskopisch zu vergleichen. 

 Ein Erfolg war hiervon aber nur zu 

 erwarten, wenn die Beobachtungen 

 nicht auf den sichtbaren Teil des 

 Spektrums beschränkt, sondern auf 

 den ultravioletten Bereich ausgedehnt 

 wurden. Dies war nur mögUch, in- 

 dem man die Spektren, statt sie mit dem Auge zu beob- 

 achten, auf der photographischen Platte fixierte. Da 

 ferner Glas das ultraviolette Licht kaum durchläßt, so 

 mußte ein Apparat angewendet werden, dessen optische 

 Teile aus dem für Ultraviolett durchlässigen Quarz 

 bestanden. 



Mit Hilfe eines solchen „Quarz-Spektrographen" 

 wurde nun eine systematische Reihe von Aufnahmen 

 der Phtaleinsalzlösungen bei abnehmender Konzen- 

 tration nach Hartley sehen Grundsätzen gemacht, und 

 die Ergebnisse nach seinem Vorgang graphisch dar- 

 gestellt 1). So wurden die in vorstehender Tafel ent- 

 haltenen Kurven erhalten. In dieser sind die Loga- 

 rithmen der mit 10^ multiplizierten Konzentrationen 

 als Ordinaten aufgetragen, die Wellenlängen fXfi der 

 Absorptionsgrenzen als Abszissen. Zum Verständnis 

 wird das folgende Beispiel genügen. 



In der nachstehenden Tabelle bedeuten die ausgezogenen 

 Linien die Absorptionsstreifeii ; die pmiktierten die Be- 

 zirke des durchgelassenen Lichtes. 



') R. Meyer und 0. Fischer, Ber. d. Deutsch. Chem. 

 Ges. 1911, 44, 1944. 



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