Nr. 50. 1912. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXVII. Jahrg. 645 



E. Wedekind: Über Beziehungen zwischen Ma- 

 guetisier barkeit und stöchio metrischer Zu- 

 sammensetzung chemischer Verbindungen. 

 (Vortraff, gehalten vor der Faraday Society in London am 

 23. April 1912; Chemikerzeitung 1912, .lahrg. 36, S. 793 

 —795.) 

 In dem Verhalten gegen eiuen kräftigen Magneten 

 lassen sich die festen Elemente — von solchen allein ist 

 hier die Rede — in wesentlich zwei Gruppen einteilen : 

 in paramagnetische, in denen beim Annähern au den 

 Magneten entgegengesetzte Pole induziert und die infolge 

 davon angezogen werden, und in diamagnetisehe, die 

 gleichnamige Pole erhalten und daher abgestoßen werden. 

 Zu ersteren Körpern geliört neben dem Eisen Nickel 

 und Kobalt, mit wesentlich geringerem Magnetismus auch 

 Mangan, Chrom und Vanadium; diamagnetisch hingegen 

 ist z. B. Wismut. Verbindungen chemischer Elemente 

 sind in der großen Mehrheit magnetisch indifferent, d. h. 

 der bei ihnen vorhandene Grad von Para- oder 

 Diamagnetismus erreicht selten die Grenze der 

 Wahrnehmbarkeit; andere allerdings sind deutlich ma- 

 gnetisch, und die Aufdeckung von Gesetzmäßigkeiten 

 zwischen Magnetismus und der chemischen Zusammen- 

 setzung hat sich die Wedekindsche Untersuchung zur 

 Aufgabe gestellt. 



Die Magnetisierbarkeit einfacher chemischer Ver- 

 bindungen eines paramagnetischen Elementes ist eine 

 spezifische Eigenschaft der Verbindung. So hat z. B. von 

 den Oxyden des Eisens nur Fe, 0, ausgesprochen magne- 

 tische Eigenschaften, während das Oxyd FcjOa magnetisch 

 indifferent ist. Speziell scheint hierbei die Konstitution 

 der Oxyde von maßgebendem Einfluß auf die Magnetisier- 

 barkeit zu sein. Nach den Untersuchungen von S. Hilpert 

 (Rdsch. 1910, XXV, 514) sind näralich allgemein die 

 Ferrits zweiwertiger Elemente, d. h. Verbindungen von 

 Oxyden dieser Elemente, mit dem als Säure fungierenden 

 Eisenoxyd magnetisch; sie verhalten sich auch insofern 

 dem Eisen analog, als sie bei Überschreitung gewisser 

 Temperaturen wie das Eisen unmagnetisch werden. 

 Demnach dürfte auch das O.xyd Fe^O,, das als FeO . Fe^O^ 

 aufgefaßt werden kann, der hier säureähnlichen Natur 

 des Bestandteiles F'e.iOj seine Magnetisierbarkeit ver- 

 danken. Auch ein magnetisches Ferriferrit, das also die 

 gleiche prozentische Zusammensetzung wie FejO;, hat, 

 aber als Ferriferrit (Fe^O^) . 2(Fes03) aufgefaßt werden 

 muß, existiert; die anderen Verbindungen des Eisens sind 

 viel schwächer magnetisch als das Metall, manche wie 

 Ferrocyankalium sind sogar diamagnetisch. 



Dagegen zeigen manche Verbindungen des Mangans, 

 Chroms, Vanadins und wahrscheinlich auch des Titaus 

 stärkeren Magnetismus, als die betreffenden reinen Ele- 

 mente seibat; diese werden daher als latent magnetisch 

 bezeichnet. Für die maximale Magnetisierbarkeit ist die 

 stöchiometrische Zusammensetzung entscheidend; sie 

 wird beim Mangan in den Verbindungen vom Molekular- 

 verhältnis 1:1 erreicht, also MnB, MnP, MnAs, Mn Sb, 

 MnBi, während MnB.^, MujSb, Mn^Asj entschieden 

 schwächer magnetisch als die 1 : 1-Verbindungen der- 

 selben Komponenten sind. Da diese typisch dreiwertigen 

 Elemente in der einfachsten Verbindungsstufe das Ma- 

 gnetisierungsmaximum zeigen, läßt sich schließen, daß 

 das Mn im dreiwertigen Zustand das Maximum seines 

 latenten Magnetismus hat. (Anders verhalten sich indes 

 die Nitride, die bis Mn^N^ mit steigendem Mangangehalt 

 zunehmenden Magnetismus aufweisen.) Die Tatsache der 

 vollständig unmagnetischen Natur der Eisenarsenide be- 

 weist, daß die Erscheinung des latenten Magnetismus 

 tatsächlich an das Mangan gebunden ist, jedoch ein und 

 dieselbe Komponente bei einem ferromagnetischen und 

 latent magnetischen Elemente ganz verschiedene Wir- 

 kungen hervorbringen kann. 



Bei den Oxyden des Mangans ergeben sich ähnliche 

 Verhältnisse wie bei den Eisenoxyden. Die beiden Oxyde 

 MnO und MnO, zeigen zwar Magnetismus, und zwar 



MnO den stärkeren. Die Oxyde Mn^O^ und Mn,0< hin- 

 gegen, die nicht als selbständige Oxydationsstufen des 

 Mangans , sondern als salzartige Verbindungen eines 

 basischen Anteils MnO und eines sauren MnOj anzusehen 

 sind, zeigen eine wesentlich größere Magnetisierbarkeit. 



Auch das schwach paramagnetische Vanadin erwies 

 sich in seinen Oxyden als latent magnetisch, und zwar 

 nimmt die Magnetisierbarkeit mit steigendem Sauerstoff- 

 gehalt ab; während VO stärker magnetisch als MnO, ist, 

 ist VjOs nur noch ganz schwach magnetisch. Vanadin- 

 schwefelverbindungen verhalten sich entgegengesetzt ; mit 

 dem größeren Schwefelgehalt ist größere Magnetisierbar- 

 keit verbunden. Die zweite Komponente ist also von be- 

 stimmendem Einfluß in solchen einfachen Verbindungen 

 pararaagnetischer Elemente; jedoch kann über die Ab- 

 hängigkeit des magnetischen Verhaltens von der Wertig- 

 keit des Vanadins kein Zweifel sein. 



Das Chrom verhält sich ganz ähnlich; in den Oxyden 

 nimmt die Magnetisierbarkeit mit Erhöhung der Valenz- 

 zahl ab, in den Sulfiden zu. Von den Oxyden sind wieder 

 diejenigen aus einem mehr basischen und einem sauren 

 Anteil zusammengesetzten von salzartigem Charakter am 

 stärksten magnetisch. 



Im allgemeinen nimmt die Magnetisierbarkeit mit 

 dem sinkenden Atomgewicht des Hauptmetalles ab; 

 mehrere Manganverbindungen sind noch ferromagnetisch, 

 d. h. werden von einem Eisenmagneten angezogen, von 

 Chromverbindungen sind es nur die beiden Oxyde Cr^Oj 

 und Cr.,0,,, von den Vanadin Verbindungen zeigt keine 

 mehr deutlichen Ferroraagnetismus. Das im periodischen 

 System links vom Vanadin stehende Titan zeigt eine 

 weitere Abnahme der magnetischen Eigenschaften ; doch 

 sind die Untersuchungen hierüber noch nicht abgeschlossen. 



Auch unter den seltenen Erden finden sich in den 

 Oxyden des Neodyms, Europiums, Gadoliniums, Terbiums 

 und Dysprosiums Verbindungen mit auffallend hohen 

 Magnetisierungszahlen. Hier werden jedoch kaum Be- 

 ziehungen zur Wertigkeit sich aufdecken lassen, dagegen 

 lassen sich solche schon jetzt zum Atomgewicht erkennen. 



Steinmetz. 



W. Weiland: Zur Kenntnis der Entstehung der 

 Darmbewegung. (Pflügers Arch. f. Physiologie 1912, 

 Bd. 147, S. 171—196.) 



Bringt man ein ausgeschnittenes Darmstück in eine 

 Xährflüssigkeit, z. B. mit Sauerstoff gesättigte Tyrodesche 

 Flüssigkeit, so führt es noch lange spontane rhythmische 

 Bewegungen aus (s. Rdsch. 1912, XXVII, 345), die nach 

 einiger Zeit aufhören. Verf. gelang es nun, aus dem Ver- 

 dauungstrakt von Hunden, Katzen und Kaninchen bei 

 einer Temperatur von 38" C einen Extrakt zu gewinnen, 

 der den überlebenden Dünndarm erregt, stärkere Kon- 

 traktionen bewirkt und einen bewegungslos gewordenen 

 Darm wieder zur Bewegung bringt. ,Ta, man kann die- 

 selbe Wirkung sogar schon dann erreichen, wenn man 

 in das Gefäß, in welchem ein Dünndarm sich befindet, 

 der bereits schwache Kontraktionen ausführt, einfach eine 

 zweite, frische, zugebundene Darmschlinge hineinlegt. 



Man kann diese Wirkung auf den übei'lebenden Dünn- 

 darm mit Extrakt aus dem Magen, Dünndarm und 

 Dickdarm der drei Tierarten hervorrufen. 



Bei der Katze ist eine Trennung der Muskel- und 

 Schleimhautschicht des Darmes leicht möglich, und so 

 konnte bei diesem Tier gezeigt werden, daß sowohl Mus- 

 kularis als auch Schleimhaut und Submucosa den wirk- 

 samen Stoff enthalten. Extrakte aus anderen Organen, 

 auf die gleiche Weise hergestellt, haben keine oder un- 

 regelmäßige Wirkung auf den Darm. 



Eine nähere Untersuchung ergab, daß die wirksame 

 Substanz kochbeständig, in Alkohol und Äther leicht, in 

 Aceton schwer löslich und diffundierbar ist. Der ge- 

 reinigte Extrakt enthält geringe Mengen Stickstoff, reagiert 

 gegen Lackmuspapier alkalisch und gibt nur schwache 

 Biuretreaktiou. Seine Reindarstellung gelang bisher nicht. 



