198 XXVn. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1912. Nr. 16. 



solche stattfinden und daß auch umgekehrt bei den 

 bei hohen Temperaturen verlaufenden chemischen 

 Prozessen Ionen eine wichtige Eolle spielen, etwa wie 

 in Lösungsvorgängen bei gewöhnlicher Temperatur. 



Zu wesentlich anderen Schlußfolgerungen gelangte 

 Herr Klemensiewicz bei seinen Untersuchungen der 

 Entstehung der positiven Ionisation an erhitzten 

 Metallen. Die Metalle wurden in Form von Drähten 

 ausgespannt und durch einen hindurch geschickten 

 Strom zum Glühen gebracht. Herr Klemensiewicz 

 hat Platin, Gold, Kupfer und Eisen untersucht und 

 fand, daß zwischen der positiven Ionisation und der 

 Ausscheidung absorbierter Gase ein vollkommener 

 Zusammenhang besteht. Er schließt daher, daß die 

 Hauptursache der an erhitzten Metallen entstehenden 

 positiven Ionen in den in den Metallen absorbierten 

 Gasen zu suchen ist. 



Was die Frage betrifft, ob die chemischen Reak- 

 tionen an sich eine lonisationsquelle bilden, so hat 

 der Verf. zu deren Klarlegung Palladium und Iridium 

 untersucht, da diese Metalle gut definierte und in dem 

 verwendeten Temperaturbereich reversible Oxj'de 

 bilden. Die Drähte konnten durch Variation von 

 Temperatur und vSauerstoffdruck beliebig oxydiert 

 und reduziert werden. Es ergab sich, daß weder die 

 Bildung von PdO und Ir02, noch die Zersetzung 

 dieser Verbindungen Ursache von lonenbildung sind. 

 Dagegen zeigten ähnliche Versuche mit Cu und 

 Wolfram, daß diese Metalle sowohl bei der Oxydation 

 als auch bei der Reduktion eine starke positive Ioni- 

 sation geben. Da andererseits beim Erhitzen von 

 Au in H, Cu in N, wo von einer chemischen Reaktion 

 keine Rede sein kann, deutliche Ionisation auftritt, so 

 sind nach dem Verf. die chemischen Reaktionen jeden- 

 falls nicht als allgemeine oder auch nur hauptsäch- 

 liche Ursache der lonenbildung an erhitzten Metallen 

 anzusehen. 



Zu dem Resultat, daß die umgebenden Gase für 

 die Träger der positiven Ionen von maßgebendem 

 Einfluß sind, gelangt auch Herr Lusby, freilich auf 

 ganz anderem Wege. Er mißt die Beweglichkeit der 

 positiven Ionen, die beim Verdampfen von Metall- 

 salzen in der Bunsenflamme entstehen, und sucht aus 

 den gefundenen Beweglichkeiten Aufschluß über die 

 Natur der positiven Ionen zu gewinnen. 



Es ergab sich, daß oberhalb 1300" C alle Metall- 

 salze die gleichen positiven Ionen erzeugen, unterhalb 

 dieser Temperatur aber die einwertigen Metalle Ionen 

 größerer Beweglichkeit hervorrufen als die zwei- 

 wertigen Metalle. Daß nun beispielsweise Lithium, 

 dessen Atomgewicht den Wert 7 besitzt, und Cäsium, 

 dessen Atomgewicht 133 beträgt, Ionen derselben Be- 

 weglichkeit ergeben, führt notwendig zu der An- 

 nahme, daß die positiven Flammenionen, obwohl sie 

 den Metallsalzen ihre Entstehung verdanken, nicht 

 Metallatome, sondern Atome von Körpern geringeren 

 Atomgewichtes, die in der Flamme stets vorhanden 

 sind, zu Trägern haben. Zwischen 1950» und 1400» 

 fand der Verf. für alle untersuchten Metallsalze Be- 

 weglichkeiten, die mit den für Wasserstoff atome be- 



rechneten außerordentlich gut übereinstimmen, und es 

 liegt daher die Vermutung nahe, daß bei diesen hohen 

 Temperaturen die Träger der positiven Ionen Wasser- 

 stoffatome sind, gleichgültig, was für Metallsalze im 

 Bunsenbrenner verdampft werden. Eine weitere Stütze 

 erhält diese Annahme in dem stark elektropositiven 

 Charakter des Wasserstoffs. 



Auch Herr Todd stellte Messungen der Beweglich- 

 keit positiver Ionen an, um hieraus Schlüsse auf die 

 Konstitution der positiven Ionen zu ziehen. Er unter- 

 suchte speziell die Beweglichkeit der Ionen bei tiefen 

 Drucken. Zahlreiche Forscher hatten gezeigt, daß für 

 ein bestimmtes Gas das Produkt aus lonenbeweglich- 

 keit und Druck einen bestimmten konstanten Wert 

 besitzt. Doch gilt dieses Gesetz für negative Ionen 

 nur bis zu etwa 20 cm Druck. Für geringere Drucke 

 wächst die Beweglichkeit viel rascher an, als der Druck 

 abnimmt. 



Der Verf. hatte in früheren Arbeiten gezeigt, daß 

 für positive Ionen die Konstanz des Produktes aus 

 Beweglichkeit und Druck jedenfalls bis zu wenigen 

 Millimetern Druck hinab gilt. Er hat diese Unter- 

 suchung nun auf noch tiefere Drucke ausgedehnt. Da 

 bei so geringen Drucken die Ionisation durch Röntgen- 

 strahlen äußerst schwach ist, benutzte er die Tat- 

 sache, daß erhitztes Aluminiumphosphat eine starke 

 Emission positiver Ionen zeigt, für seine Versuche. 



Zunächst ergab es sich, daß diese vom Aluminium- 

 phosphat erzeugten positiven Ionen mit den in dem 

 umgebenden Gase durch Röntgenstrahlen erzeugten 

 identisch sind. Das läßt sich dahin erklären, daß, 

 was immer der ursprüngliche Träger der Metallsalz- 

 ionen sein mag, derselbe seine Ladung durch Zusammen- 

 stoß an die Moleküle des umgebenden Gases abgibt, 

 so daß diese als Träger erscheinen. Für die Beweg- 

 lichkeit fand der Verf. die Konstanz des oben ge- 

 nannten Produktes bis zu einem bestimmten kritischen 

 Druck hin gültig. Dieser kritische Druck ist für ver- 

 schiedene Gase umgekehrt proportional ihrer Dichte. 

 Unterhalb dieses kritischen Druckes wächst die Be- 

 weglichkeit sehr schnell mit abnehmendem Druck. 

 Das positive Ion zeigt also hier das gleiche Verhalten 

 wie das negative. Lange vin hat das rapide An- 

 wachsen der Beweglichkeit negativer Ionen bei tiefen 

 Drucken darauf zurückgeführt, daß die Träger der 

 Ionen bei höheren Drucken aus Molekülgruppen be- 

 stehen, die sich bei den tiefen Drucken dissoziieren. 

 Es ist ja auch allgemein angenommen, daß bei tieferen 

 Drucken das negative Ion aus einem Molekül plus 

 einem Elektron besteht. Bei tiefen Drucken wandert 

 das Elektron von einem Molekül zum anderen, so daß 

 es für gewisse kleine Zeitintervalle frei von Masse 

 existiert und dadurch eine sehr große mittlere Beweg- 

 lichkeit des negativen Ions bedingt. 



Herr Todd folgert aus seinen Resultaten ähnliche 

 Erscheinungen oder zumindest die Möglichkeit solcher 

 für das positive Ion. Ob die positive Elektrizitäts- 

 einheit ähnlich wie die negative frei von Masse auf- 

 treten kann, läßt sich danach natürlich nicht ent- 

 scheiden. Ein Hinweis hierfür könnte vielleicht in 



