338 XXVn. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1912. Nr. 27. 



Hilfsmitteln nicht erreichen können. So geben uns 

 die Untersuchungen auch Hinweise auf den Reichtum 

 an Bodenschätzen, den wir innerhalb der Erdkruste 

 erwarten können. 



Die Arbeit des Herrn King führt im wesent- 

 lichen das gleiche im mathematischem Gewände aus. 

 Es zeigt sich, daß die Beobachtungsresultate gut mit 

 den errechneten übereinstimmen, bis zu den Grenz- 

 druckwerten, bei denen die Deformation eintritt, und 

 bei denen offenbar die Elastizitätskonstanten eine 

 Änderung erfahren. Herr King weist darauf hin, 

 daß nach den Messungen des Herrn Adams kein 

 Druck in der Erdkruste, der durch das Gewicht der 

 Festländer und Gebirge verursacht wird, hinreicht, 

 das Zusammenbrechen des Gesteins in der Nach- 

 barschaft kleiner Hohlräume zu verursachen. 



Immerhin handelt es sich bei diesen Versuchen 

 eben nur um kleine Hohlräume, und es bleibt noch 

 festzustellen, wie groß diese werden dürfen, ohne das 

 Resultat wesentlich zu ändern. Jedenfalls ist aber 

 doch festgestellt, daß bis zu mindestens 18, wenn 

 nicht 24 km Tiefe in der Erdrinde offene Spalten 

 existieren können, eine Feststellung, die auch für die 

 Spaltenfrage beim Vulkanismus nicht ohne Bedeutung 

 ist. So lassen uns geschickt angelegte Versuche tiefere 

 Einblicke in den Zustand von Tiefen der Erdkruste 

 tun, die die bisher erreichbaren Tiefen um das Acht- 

 bis Zehnfache übertreffen und mehr als das Doppelte 

 selbst der tiefsten Einsenkungen der Erdoberfläche in 

 den abyssischen Gräben der Ozeane betragen. 



Th. Arldt. 



Leonor Michaelis und Hilary Lachs: Über die 

 Adsorption der Neutralsalze. (Zeitschr. für 

 Elektrochemie 1911, Bd. 17, S. 1— 5 und S. 917— 919, 

 Kolloid-Zeitschr. 1911, Bd. 9, S. 275— 282.) 



Die Adsorption ist in letzter Zeit besonders durch 

 Untersuchungen von H. Freundlich bedeutend ge- 

 klärt worden. Nach ihm ist sie der sichtbare Aus- 

 druck des Gibbsschen Theorems, daß Stoffe, die die 

 Oberflächenspannung vermindern, sich aus thermo- 

 dynamischen Gründen an der Oberfläche anreichern 

 müssen. 



In der Tat hat auch H. Freundlich im all- 

 gemeinen experimentell bestätigt, daß Stoffe desto 

 mehr adsorbiert werden, je stärker sie die Oberflächen- 

 spannung des Lösungsmittels herabsetzen. Aber ihm 

 entging es auch nicht, daß hin und wieder Ausnahmen 

 von diesem Gesetze vorkommen. Es fand sich zwar 

 keine Ausnahme von der Regel, daß Stoffe, die die 

 Oberflächenspannung stark erniedrigen, adsorbiert 

 werden, aber umgekehrt kam es vor, daß Stoffe mit 

 nur geringer erniedrigender oder sogar mit erhöhen- 

 der Einwirkung auf die Oberflächenspannung extrem 

 stark adsorbiert werden. Als Beleg sei nur an einige 

 ziemlich starke Elektrolyte erinnert, nämlich an 

 Zitronensäure, Salicylsäure und Bernsteinsäure. Auch 

 Salzsäure, Salpetersäure, Natron- bzw. Kalilauge und 

 andere mehr werden ziemlich stark adsorbiert, ob- 

 gleich sie nur in geringem Maße die Oberflächen- 



spannung des Wassers ändern. Aber auch im Gebiete 

 der Neutralsalze finden sich Adsorptionserscheinungen, 

 die durchaus nicht auf das Gibbssche Theorem 

 zurückzuführen sind. Lagergren behauptet zwar, 

 daß die Neutralsalze durch Kohle negativ adsorbiert 

 werden, d. h. die Konzentration der Neutralsalze an 

 der Grenzfläche Flüssigkeit — Kohle sei kleiner als im 

 Innern der Flüssigkeit, doch fanden verschiedene 

 Forseher und Michaelis und Lachs bestätigten, 

 daß die starken Elektrolyte von Kohle positiv ad- 

 sorbiert werden. 



Es scheint also von vornherein, daß die Anwendung 

 des Gibbsschen Prinzips für die Adsorption stark 

 dissoziierter Stoffe, wie NaCl, KCl u. dgl. etwas Ge- 

 künsteltes enthält. Vielmehr drängt sich die An- 

 schauung auf, daß in diesen Systemen die elektrischen 

 Vorgänge eine hervorragend maßgebende Rolle spielten. 



Durch die Arbeiten von J. Perriu steht es fest, 

 daß die elektrischen Erscheinungen an der Grenze 

 zweier Phasen ganz bedeutend durch H" und OH' be- 

 einflußt werden. Die Herren Michaelis und Lachs 

 stellten sich deshalb die Aufgabe, die Adsorption von 

 stark dissoziierten Neutralsalzen, und zwar zunächst 

 des Anions und dann des Kations derselben, unter 

 besonders ausgeprägten elektrischen Bedingungen, 

 nämlich unter dem Einflüsse von H"- bzw. OH'-Kon- 

 zentratiouen, zu studieren. 



Zuerst stellten die Verff. fest, daß aus einer 0,01 n. 

 neutralen Chlornatrium- bzw. Chlorkaliumlösung durch 

 Kohle nur die Chlorionen adsorbiert werden, während 

 Natrium- bzw. Kaliumionen überhaupt nicht zur 

 Adsorption gelangten. Durch Zusatz von OH', also 

 von Basen und überhaupt durch alkalisch reagierende 

 Stoffe, wurde diese Adsorption unterdrückt; hingegen 

 wird durch die Gegenwart von H", also Säuren, um- 

 gekehrt die Adsorption des Anions der Neutralsalze 

 durch Kohle begünstigt. Die Ghlorionen einer Chlor- 

 kaliuni- bzw. Chlornatriunilösung können unter Um- 

 ständen in Gegenwart von H' bis etwa SO "/q durch Kohle 

 aus der Lösung adsorbiert werden. Es wurde mit Säuren 

 von verschiedener Stärke gearbeitet. Variiert man 

 die Menge der betreffenden Säure, so wächst im all- 

 gemeinen der die Adsorption begünstigende Einfluß 

 mit der Konzentration der Säure, aber nicht stark. 

 Es wurde auch beobachtet, daß eine höhere H"-Kon- 

 zentration unter Umständen die Adsorption schwächer 

 begünstigt, als eine kleinere H"-Konzentration. 



Das ganze Phänomen der Adsorptionsbegünstigung 

 ist aber nicht nur von dem H" der Säure abhängig. 

 Wenn man nämlich verschiedene Säuren untereinander 

 vergleicht, so findet man zwar ganz roh betrachtet, 

 daß im allgemeinen die starken Säuren stärker wirken 

 als die schwachen, daß sich aber außerdem besondere 

 merkwürdige Einflüsse des Anions der hinzugefügten 

 Säure geltend machen. Und zwar läßt sich ganz ein- 

 deutig folgende Reihe konstatieren, in der jedes vor- 

 hergehende Glied unter sonst gleichen Bedingungen 

 die Adsorption des Anions der Neutralsalze stärker 

 begünstigt als jedes nachstehende: Schwefelsäure 

 > Phosphorsäure ]> Essigsäure > Milchsäure > Oxal- 



