Naturwissenscliaftliclie Rundschau. 



"Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortschritte auf dem (xesamtgelDiete der laturwissenscliafteii. 



XXVn. Jahrg. 



11. Juli 1912. Nr. 28. 



G. Tamilianu : 1 . Z u r T h e r in o d y n a m i k d e r G 1 e i o h - 

 gewichte in Einstoff Systemen. IL Der 

 Polymorphismus. (Nachr. d. Ges. d. Wiss. zu 

 Güttillgen 1911, S. 325— 360.) 2. Zur Molekular- 

 bestimmung kristallisierter Stoffe. (Ber. d. 

 Deutsch. Chem. Ges. 1911, 44, S. 3618— 362B.) 



Nachdem der Verf. im ersten Teile der Abhandlung 

 die allgemeine Form der Schmelzkurve behandelt hatte, 

 wie sie sich als Folgerung der Thermodynamik aus 

 Versuchsresultaten in Übereinstimmung mit den Vor- 

 stellungen der Atomistik ergibt (vgl. Edsch. 1912, 

 XXVII, 145 u. 157), geht er in dem zweiten Teile über zur 

 Besprechung der Existenzbedingungen mehrerer an- 

 isotroper Phasen desselben Stoffes. Die Erscheinung, 

 daß aus einer chemisch einheitlichen Schmelze sich 

 zwei oder mehr Kristallarten abscheiden können, be- 

 zeichnet man als Polymorphismus. Die Arbeiten von 

 0. Lehmann, Le Chatelier und dem Verf. haben 

 die Häufigkeit dieser Fähigkeit nachgewiesen, so daß 

 man jetzt annehmen kann, daß jeder Stoff in ver- 

 schiedenen Formen aufzutreten vermag. 



Zuerst gab 0. Lehmann eine Systematik der 

 polymorphen Kristallarten. Er unterschied als enan- 

 tiotrop Kristalle eines vStofles, die sich in bestimmten 

 Zustandspunkten durch Druck- oder Temperaturände- 

 rung ineinander umwandeln lassen, und bezeichnete 

 als monotrop solche, von denen nur eine einzige Art 

 aus den anderen entstehen kann, während diese, die 

 weniger stabilen Formen, aus jener einzigen stabileren 

 nur auf dem Umweg über die Schmelze zu erhalten 

 sind. Bakhuis Eoozeboom bat als erster darauf 

 hingewiesen, daß dieses Einteilungsprinzip nicht hin- 

 reicht, wenn man das ganze Zustandsfeld eines Stoffes 

 betrachtet. Denn Kristallarten, die bei niedrigen 

 Drucken für alle Temperaturen instabil sind, also im 

 Verhältnis der Monotropie zu einer zweiten Kristall- 

 art stehen, können bei höheren Drucken ein Feld ab- 

 soluter Stabilität besitzen, so daß hier die Erscheinung 

 der Enantiotropie auftritt oder das Monotropieverhält- 

 nis sich umkehrt. Die vor allem wieder durch Herrn 

 Tammann geförderte Kenntnis solcher polymorpher 

 Kristallarten, die jede für sich ein bestimmtes Stabili- 

 tätsfeld besitzen, veranlaßten Eoozeboom sogar zu 

 der Vermutung, daß das Gebiet anisotroper Phasen 

 sich zu beliebig hohen Drucken ausdehnen könnte, 

 indem dieses Zustandsfeld sich zusammensetzen sollte 

 aus den Existenzgebieten immer neuer Kristallarten, 



wie solche in Fig. 1 durch die Felder 1 bis 8 veran- 

 schaulicht werden '). 



Eine Extrapolation unserer in einem endlichen 

 Druckgebiet gewonnenen Erfahrungen für beliebig hohe 

 Drucke erscheint damit illusorisch, und wir würden 

 einer unendlichen Mannigfaltigkeit der Erscheinungen 

 ratlos gegenüber stehen. 



Fig. 1. 



p = Druck T = Temperatur 



Im Gegensatz zu der von Eoozeboom geäußerten 

 Vermutung ist aber Herr Tammann auf Grund des 

 inzwischen bereicherten Beobachtungsmaterials zu ganz 

 anderen Folgerungen gekommen : nach ihm kristalli- 

 siert die Mehrzahl der Stoffe in Formen, von denen 

 eine einzige bei allen Drucken und Temperaturen 

 stabil ist, so daß alle anderen stets instabil sind. Nach 

 den im ersten Teil der Abhandlung entwickelten An- 

 schauungen über die Gleichgewichte isotroper und 

 anisotroper Phasen dürfte also mindestens für alle 

 diese Stoffe das Gebiet des anisotropen Zustandes 

 endlich begrenzt sein. Nur aus einigen Flüssigkeiten 

 kristallisieren zwei oder mehr Formen, von denen 

 jede ein Zustandsfeld absoluter Stabilität besitzt. 

 Herr Tammann entwickelt nun in der vorliegenden 

 Arbeit die Kennzeichen zur Unterscheidung der beiden 

 Gruppen von Formen und gibt eine der Atomistik 

 entsprechende Erklärung. 



Diese Untersuchung wird wieder mit Hilfe des 

 thermodynamischen Potentials (£) durchgeführt. Er- 

 richtet man in jedem Punkte der Drucktemperatur- 



') Bakhuis Eoozeboom, Die heterogenen Gleich- 

 gewichte vom Standpunkt der Phasenlehre. Brauuschweig, 

 Friedr. Vieweg & Sühn, 1901. 



