Naturwissenschaftliclie Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortschritte auf dem G-esaintgel)iete der laturwissenscliafteii. 



XXVn. Jahrg. 



25. Juli 1912. 



Nr. 30. 



Emil Fischer und Karl Freudenberg: Über das 

 Tannin und die Synthese ähnlicher Stoffe. 

 (Beliebte d. Deutsch. Chem. Ges. 1912, 45. Jahrg., S. 915.) 



Die Gerbsäure gehört zu den verbreitetsten Bestand- 

 teilen der Pflanzen. Ihre mannigfache und sehr aus- 

 gedehnte Verwendung, insbesondere beim Ledergerb- 

 verfahren und der Tintenbereitung ist bekannt. 

 Trotzdem haben wir über ihre Zusammensetzung noch 

 gar keine sicheren Daten. Als Bestandteile der Gerb- 

 säure, des Tannins, hat man bisher nur Zucker und 

 zwar d-Glucose, sowie Gallussäure selbst (C5H2(OH)3 

 CO OH) oder Kondensationsprodukte dieser Säure auf- 

 gefunden. In jüngster Zeit hat Herr Emil Fischer 

 das Studium des Tannins aufgenommen. Es kann 

 kaum wundernehmen, daß der geniale Pfadfinder auf 

 fast allen Gebieten der organischen Chemie auch bei 

 dieser neuen Aufgabe bedeutungsvolle Resultate er- 

 zielte und, wie aus der vorliegenden Arbeit hervor- 

 geht, der Lösung des Problems schon außerordentlich 

 nahe kam, wenn er es nicht schon gelöst hat! 



Zunächst gelang es Herrn Fischer schon vor 

 2 Jahren, ein neues kristallisiertes Abbauprodukt 

 des Tannins, eine Digallussäure, zu gewinnen. Der- 

 artige Substanzen waren schon früher in amorphem 

 Zustande isoliert und als charakteristisch für die Gerb- 

 säuren erkannt worden. Herr Fischer hat für seine 

 kristallisierte Digallussäure die Formel einer p-Galloyl- 

 Gallussäure wahrscheinlich gemacht, 



C,H2(OH)3CO . OC6H3(OH)2 . COOH, 



d. h. also einer esterartigen Verbindung von 2 Mole- 

 külen Gallussäure. 



In seiner jetzigen Publikation beweist Herr Fi scher 

 zunächst, daß die Gerbsäure in der Tat, was in den 

 letzten Jahren vielfach angezweifelt wurde, eine Glucose- 

 verbinduug ist. Er erhielt nämlich, selbst aus reinstem 

 Tannin, bei der Hydrolyse stets 7 bis 8 "/o Trauben- 

 zucker. Fragt man sich nun, wie wohl der Zucker im 

 Tanninmolekül mit den Digallussäuren verbunden ist, 

 so kommt, in Anbetracht der relativ geringen Menge des 

 Zuckers, eine glucosidartige Bindung nicht in Betracht. 

 Dagegen hätte die Annahme einer esterartigen Bindung 

 des Zuckers mit Gallus- bzw. Digallussäure manches 

 für sich, zumal der Charakter einer solchen Verbindung 

 dem des Tannins wohl ähnlich sein könnte. 



Bekanntlich kann Glucose 5 Acetyl- bzw. 5 Benzoyl- 

 gruppen addieren. Sie müßte demnach auch imstande 

 sein, 5 Gallussäure- oder Digallussäuremoleküle zu 



binden. Eine solche Verbindung, z. B. mit der 

 Digallussäure, hätte folgende Zusammensetzung: 



CfiH,Oj[C6H2(OH)3CO.OCeHj(OH)2CO]6 = C,6H5,04e 



Diese Verbindung hat ein Molekulargewicht von 

 nicht weniger als 1700,4. 



Die Darstellung einer solchen, schon an sich 

 chemisch interessanten Verbindung ist Herrn Fischer 

 in der Tat gelungen. Ihre Eigenschaften zeigen die 

 größte Ähnlichkeit mit denen des Tannins hinsichtlich 

 optischer Aktivität, geringer Azidität, Leimfällung, 

 Färbung mit Eisensalzen, Alkaloidf ällung, Löslichkeits- 

 verhältnissen, Geschmack. 



Die Verbindung wurde in folgender Weise erhalten : 

 Traubenzucker (Glucose) wurde mit Tricarbomethoxy- 

 Galloylchlorid [CH3 . OOC.OJjCsHa.COCl kombiniert. 

 Dies gelingt freilich nur unter ganz besonderen Um- 

 ständen, nämlich beim Schütteln einer Glucoselösung 

 mit einer Chloroformlösung des Tricarbomethoxy- 

 Galloylchlorids bei Gegenwart von Chinolin. Durch 

 vorsichtiges Verseifen mit Alkali gelingt es, die Carbo- 

 methoxygruppen völlig zu entfernen, und man gelangt 

 zu einer Verbindung, die aller Wahrscheinlichkeit nach 

 Pentagalloylglucose von der oben formulierten Zu- 

 sammensetzung ist. Die Analysen stimmen, obwohl 

 die Substanz bisher nur amorph gewonnen werden 

 konnte, sehr gut zu dieser Formel, deren Richtigkeit 

 zudem durch eine Fülle von Beobachtungen für höchst 

 wahrscheinlich gelten darf. 



Durch diese Versuche wird der chemischen Syn- 

 these wieder ein neues, großes Gebiet erschlossen. 

 Man wird statt Glucose andere Zuckerarten benutzen 

 können; daß mehrwertige Alkohole wie z. B. Glycerin 

 ebenfalls mit Gallussäure reagieren, hat Herr Fischer 

 selbst schon festgestellt. Andererseits kann man statt 

 Gallussäure auch andere Phenolcarbonsäuren nehmen, 

 z. B. Salicylsäure, Protocatechu-, Vanillin-, Kafleesäure 

 usw. Man wird also zu einer Fülle tanninartiger 

 Substanzen gelangen können, deren Eigenschaften 

 sicher hochinteressant sein werden, nicht zuletzt in 

 pharmakologischer Beziehung. Rein chemisch ist es 

 auch von nicht geringem Interesse, daß man bei wei- 

 terer Anwendung des geschilderten Verfahrens zu 

 Substanzen von sehr hohem Molekulargewicht bei 

 bekannter Struktur gelangen kann. Verwendet man 

 etwa statt Glucose Di- bzw. Trisaccharide, statt Gallus- 

 säure hochmolekulare Fettsäuren, so wird man 

 Substanzen erhalten können, deren Molekulargewicht 



