Naturwissensckftliclie Rundschau. 



"Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortschritte auf dem G-esamtgelDiete der Mturwissenscliafteii. 



XXVn. Jahrg. 



1. August 1912. 



Nr. 31. 



Pyrogene Acetylenkondensationen. 



Von Professor Richard Meyer. 



(Vgl. Bericlite der Deutsch. Cham. Gesellstli. 1912, Jahrg. 45, 

 S. 1609—1633.) 



In den sechziger Jahren des vorigen Jahrhunderts 

 führte Berthelot seine berühmten Acetylenkonden- 

 sationen aus. Durch Einwirkung einer Temperatur, 

 „bei der das Glas erweicht", polymerisiert sich dieser 

 Kohlenwasserstoff und bildet als Hauptprodukt Benzol. 



Diese Synthese war einer der ersten Übergänge 

 aus der Reihe der „Fettkörper" in die der „aroma- 

 tischen Verbindungen" oder Benzolderivate. Kurz 

 vorher hatte August Kekule seine Benzoltheorie 

 entwickelt. Der Versuch Berthelots wurde daher 

 als eine ausgezeichnete Bestätigung dieser Theorie 

 betrachtet, wie aus den folgenden Formeln ersicht- 

 lich ist: 



H 

 C 



HC CH 



H 

 



HC CH 



HC 



CH HC CH 



# \^ 



C C 



H H 



3 Mol. Acetylen Benzol nach Kekul^. 



Neben Benzol entstehen bei der Erhitzung des 

 Acetylens, unter weiterer Kondensation und gleich- 

 zeitiger Abspaltung von Wasserstoff, die höher konden- 

 sierten Kohlenwasserstoffe Naiihthaliu undAn- 

 thr acen : 



H H H H H 



C C C C C 



HC 



HC 



C 



II 

 C 



CH 



I 

 CH 



HC 



I 

 HC 



C 

 II 



c 



c 



H 



C 

 H 



C 

 H 



C 

 H 



Änthracen. 



CH 



I 

 CH 



^^ 



C 

 H 



Naphthalin 



Berthelot hält diese aber nicht für direkte Konden- 

 sationsprodukte, sondern er glaubt, daß Acetylen 

 zunächst zu Naphthalin- und Anthracenhydrür poly- 

 merisiert wird, und darauf erst die Wasserstoff- 

 abspaltung erfolgt. Die hydrierten Kohlenwasserstoffe 

 konnte er jedoch nicht isolieren. — Außerdem gibt er 

 an, dabei Styrol, CgHg, und einen leichtflüchtigen 

 Kohlenwasserstoff, C4H4, erhalten zu haben. Das 

 Benzol soll etwa die Hälfte, ,Styrol ungefähr ein 

 Fünftel des Kondensationsproduktes ausmachen. 



Nach Berthelots Ansicht würden sich demnach 

 diese pyrogenen Reaktionen in einer einfachen Stufen- 

 folge abspielen: 



2 C^ Hj = C., H^ . 



3 CjHä = CsH, . 



4 CjHj = CbHj . 



5 CjHj = 0,0 H,|) 

 7 CjHj = C^Hn 



Diacetylen, 

 Trlacetylen, Benzol, 

 Tetraacetylen, Styrol, 

 Pentaacetylen , Naphthalinliydrür, 

 Heptaacetylen, Anthracenhydrür. 



Ein Hexaacetylen erwähnt er nicht ^); über das 

 „Diacetylen" fehlen nähere Angaben, und es ist nicht 

 in den „Beilstein" und „Richter" übergegangen. 

 Übrigens scheint Berthelots Meinung dahin zu 

 gehen, daß bei der Bildung der kondensierten Kohlen- 

 wasserstoffe zunächst Benzol entsteht, und Styrol, 

 Naphthaliuhydrür und Anthracenhydrür aus diesem 

 durch weitere Kondensation mit Acetylen hervorgehen. 



Außer den angeführten Verbindungen erhielt er 

 das Biphenyl, C12H10, welches aber, wie er selbst 

 gezeigt hat, einer Selbstkondensation von 2 Mol. Benzol 

 unter Abspaltung von Wasserstoff seine Entstehung 

 verdankt. 



Da Berthelot das Acetylen durch direkte Ver- 

 einigung von Kohlenstoff und W^asserstoff im elek- 

 trischen Flammenbogen dargestellt hat, so bedeuten 

 seine pyrogenen Kondensationen eine Totalsynthese 

 der aromatischen Kohlenwasserstoffe aus den Elementen. 

 — Diese Kohlenwasserstoffe sind aber zugleich Be- 

 standteile des Steinkohlen teers, und Berthelot hat 

 die Ansicht vertreten, daß sie in der Gasretorte durch 

 Kondensation des primär gebildeten Acetylens ent- 

 stehen; eine Annahme, die lange wohl allgemein 

 geteilt wurde, in neuerer Zeit aber auch einige Gegner 

 gefunden hat. (Vgl. weiter unten.) 



Die Versuche Berthelots sind mit sehr primi- 

 tiven Hilfsmitteln und in kleinem Maßstabe durch- 

 geführt worden. Es ist vielleicht von Interesse, ihn 

 darüber selbst zu hören. In seiner Chimie organique 

 schreibt er: 



„Synthese de la benzine. On y parvient en 

 chauffant l'acetylene au rouge sombre. Le gaz doit 

 etre renferme dans une cloche courbe de verre vert, 

 placee sur le mercure et dont Torifice inferieur est 

 ferme par un bouchon de liege. Au bout de quelques 

 minutes, la cloche se remplit de vapeurs blanches, 



') Er gibt aber an, einen Kohlenwasserstoff CijH,j, 

 durch Einwirkung von Jodwasserstoff auf Aoenaphthen 

 erhalten zu haben. 



