390 XXVn. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1912. Nr. 31. 



lesquelles ne tardent pas ä se condenser en un liquide, 

 ä la surface du mercure contenu dans le col de la 

 cloche. Apres une demiheure environ Tacetylene est 

 transforme. On laisse refroidir la cloche, on la 

 debouche sur le mercure ; celui - ci s'y eleve aussitöt 

 et la remplit presque entierement. On introduit une 

 nouvelle proportion d'acetylene et Ton recommence 

 I'operation, et ainsi de suite jusqu'ä dix ou douzefois." 



Es war anzunehmen, daß außer den von Berthelot 

 isolierten Produkten noch eine Anzahl anderer Kohlen- 

 wasserstoffe entsteht, vor allem solche, die bereits 

 als Bestandteile des Steinkohlenteers bekannt sind, 

 vielleicht aber auch noch andere, die im Steinkohlen- 

 teer bisher noch nicht aufgefunden wurden. Ohne 

 Zweifel ist diese Frage von großem Interesse, einer- 

 seits um ihrer selbst willen, dann aber auch für die 

 Theorie der Teerbildung. Da das rohe Kondensations- 

 produkt des Acetylens nach Berthelot ungefähr 

 50 % Benzol enthält, der Steinkohlenteer dagegen 

 nur etwa 1 "/q, so könnte man auch die Frage nach 

 einer technischen Verwertung der Benzolsynthese in 

 Betracht ziehen. Bei den jetzigen Preisverhältnissen 

 ist freilich an eine solche nicht zu denken. Dies 

 könnte aber vielleicht anders werden, wenn es einmal 

 gelingen sollte, Acetylen viel billiger herzustellen, z. B. 

 durch Ausgestaltung seiner Bildung aus den Elementen. 

 Noch mehr gilt dies wohl für andere wertvolle Kohlen- 

 wasserstoffe, wie Anthracen u. dgl. 



Von diesen verschiedenen Gesichtspunkten aus 

 erschien es wünschenswert, die Versuche Berthelots 

 in größerem Maßstabe und mit modernen Hilfsmitteln 

 wieder aufzunehmen. Vorversuche hatten gezeigt, daß 

 die Erhitzung reinen Acetylens außerordentlich leicht 

 zu Entflammung unter Abscheidung von Kohle führt, 

 was bei der endothermen Natur des Acetylens nicht 

 überraschen kann. Um sie zu vermeiden, erwiesen 

 sich zwei Mittel als geeignet: Beimengung eines inerten 

 Gases und Einhaltung ganz bestimmter Tempera- 

 turen. 



Auf meinen Wunsch hat Herr Klaus Schlie eine 

 Apparatur ausgebildet, welche es ermöglicht, beträcht- 

 liche Mengen von Acetylen der Kondensation zu unter- 

 werfen. 



Ihr Hauptteil besteht aus zwei vertikal gestellten, 

 hintereinander geschalteten elektrischen Röhrenöfen, 

 deren Temj^eratur durch ein elektrisches Widerstands- 

 thermometer gemessen und konstant erhalten wird, 

 nebst geeigneten Vorlagen. Durch diese A'orrichtung 

 wurde ein aus etwa 50 "/o Acetylen und 50 "/j 

 Wasserstoff bestehendes Gasgemenge geleitet, 

 wodurch beträchtliche Mengen eines hellbraunen, 

 aromatisch riechenden Teers erhalten wurden. Für 

 den ersten Ofen wurde das Temperaturoptimum zu 

 640 bis 650" ermittelt; die Schwankungen durften 

 höchstens 25" betragen, um möglichst ausgiebige 

 Kondensation zu erreichen und zugleich Entflammung 

 zu vermeiden. Letzteres war im zweiten Ofen, infolge 

 des viel geringeren Acetylengehaltes der Gase, nicht 

 mehr zu befürchten; die Temperatur konnte in ihm 

 bis auf etwa 800» gesteigert werden. 



Selbst bei dieser Arbeitsweise ist aber ein die 

 Kondensation begleitender Zerfall des Acetylens nicht 

 zu vermeiden. Die den Apparat verlassenden Rest- 

 gase enthalten immer, neben Wasserstoff, beträcht- 

 liche Mengen Methan, und in den Heizrohren setzt 

 sich Kohlenstoff ab, der sie nach längerem Betriebe 

 verstopft, so daß von Zeit zu Zeit behufs Reinigung 

 die Arbeit unterbrochen werden muß. Der Zerfall 

 des Acetylens, welcher vielleicht an den heißeren 

 Röhren Wandungen vorherrscht, erfolgt offenbar im 

 vSinne der beiden Gleichungen 



2 CjHs = CH, + 3 C und CjHj = 2 C -|- H,. 



Die Restgase wurden zur Verdünnung neuer 

 Mengen Acetylen benutzt, und so ein Kreislauf her- 

 gestellt, der sich durch einen, für diesen Zweck kon- 

 struierten Apparat selbsttätig regelte. 



Die Teerausbeuten schwankten; in einem Fall 

 wurden etwa 60 "/q vom Gewicht des Acetylens an 

 Teer erhalten. Die Menge des gewonnenen Benzols 

 war auf ungefähr '^j^ vom Gewicht des Teers zu 

 schätzen. 



Die Zerlegung des Teers in seine Bestandteile 

 geschah im wesentlichen durch fraktionierte Destil- 

 lation und Kristallisation. So konnten ohne weiteres 

 beträchtliche Mengen von Benzol und Naphthalin 

 in völliger Reinheit abgeschieden und identifiziert 

 werden; ferner auch Anthracen, welches aber gegen 

 ■jene bedeutend zurücktrat. — Styrol konnte bisher 

 nicht nachgewiesen werden; dagegen gewannen wir 

 einen anderen ungesättigten Kohlenwasserstoff, das 

 luden, CgHg. Diese zur Zeit der Berthelotschen 

 Arbeiten noch unbekannte Verbindung, welche in- 

 zwischen als Bestandteil des Steinkohlenteers auf- 

 gefunden wurde, zeigt in ihrem Verhalten manche 

 Ähnlichkeit mit dem Styrol , und es erscheint nicht 

 ausgeschlossen, daß Berthelot das luden in der 

 Hand hatte und es für Styrol gehalten hat. 



Weiter wurden aus dem Acetylenteer abgeschieden 

 und scharf charakterisiert: Toluol, CjHs; Biphenyl, 

 C12H10; Fluoren, G13H10; Pyren, CijHio; Chrysen, 

 CigHi2. Das Toluol tritt gegen Benzol sehr zurück; 

 es entsteht wohl durch Kondensation des naszierenden 

 Benzols mit dem durch Spaltung des Acetylens ge- 

 bildeten Methan. 



Höhere Benzolhomologe konnten bisher nicht be- 

 stimmt nachgewiesen werden. Ebenso hatten Ver- 

 suche, die auf die Auffindung von Phenanthren ge- 

 richtet waren , noch keinen Erfolg. Doch ist zu 

 erwarten, daß die Fortsetzung der Arbeit in dieser 

 Richtung noch weitere Ergebnisse liefern wird. Es 

 sind auch schon Versuche in Angriff' genommen, 

 Acetylen mit einfachen Stickstoff-, Sauerstoff- und 

 Schwefelverbindungen, welche sich im rohen Stein- 

 kohlengas finden, zu kondensieren, um womöglich auch 

 zu den entsprechend zusammengesetzten Teerbestand- 

 teilen zu gelangen. Vor längerer Zeit hat Will. 

 Ramsay (1876) angegeben, daß aus Acetylen und 

 Blausäure bei pyrogener Kondensation Pyridinbasen 

 entstehen, was aber Ljubavin nicht bestätigen konnte. 



