Nr. 31. 1912. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXVn. Jahrg. 391 



Ein von uns kürzlich angestellter Versuch scheint im 

 Sinne Ramsays verlaufen zu sein >). 



Die bei der Erhitzung des Acetylens sich ab- 

 spielenden Vorgänge sind, soweit sich bis jetzt be- 

 urteilen läßt, ohne Ausnahme exothermer Natur. 



Die molekulare Bildungswärme des Acetj'lens aus 

 den Elementen beträgt — 51,4 Cal. 2), die des gas- 

 förmigen Benzols — 11,3 Cal. Für die Kondensation 

 des Acetylens zu Benzol berechnet sich daher die 

 Wärmetönung: + 3 . 51,4 — 11,3 = + 142,9 Cal. — 

 Die Naphthaliubildung erfolgt im Sinne der Gleichung 

 5 C2H2 = CjoHg -\- Hj. Da die Bildungswärme des 

 Naphthalins — 22,8 Cal. ist 3), so ergibt sich für 

 seine Bildung aus Acetylen: -\- 5.51,4 — 22,8 = 

 + 234,2 Cal. 



Auch der Zerfall des Acetj'lens in Kohlenstoff und 

 Wasserstoff, und in Methan und Kohlenstoff verläuft 

 thermopositiv. Ersterer Vorgang liefert {- 51,4 Cal.; 

 letzterer, da die Bildungswärme des Methans -\- 18,9 Cal. 

 beträgt: 2 . 51,4 -f 18,9 = + 120,7 Cal. 



Hierdurch erklärt es sich, daß bei der Erhitzung 

 reinen Acetylens und bei unvollkommener Wärme- 

 regulierung so leicht Entflammungen eintreten. 



Durch die im Reaktionsraum entwickelte Wärme 

 kann leicht die Temperatur so hoch steigen, daß die 

 Zersetzungsgeschwindigkeit des Acetylens sich bis zur 

 Explosion steigert. Es ist einleuchtend, daß die Bei- 

 mengung eines an dem Vorgang unbeteiligten Gases 

 und sorgfältige Temperaturregelung dem entgegen- 

 wirken muß. 



Die Bildung der höher kondensierten Benzol- 

 körper bietet dem Verständnis keine Schwierigkeiten. 

 Naphthalin entsteht offenbar durch weitere Konden- 

 sation von Benzol mit Acetylen, unter Abspaltung von 

 Wasserstoff, wobei es ziemlich gleichgültig ist, ob man 

 das Benzol schon als vorgebildet oder im naszierenden 

 Zustand annimmt: 



CH 



--x 



\/ 



CH 



CH 

 CH 



/\/\ 



+ H,. 



Ebenso entsteht aus Naphthalin und Acetylen 

 Anthracen: 



CH 

 /\/\ CH /^,/\/\ 



111 CH 

 CH 



') Inzwischen haben wir Pyridin bestimmt nach- 

 gewiesen, worüber später berichtet werden soll. 



') Diese und die folgenden thermochemischen Zahlen 

 sind Landolt-Börnstein-Meyerhoffers physi- 

 kalisch-chemischen Tabellen, 3. Aufl. (1905), S. 416 ent- 

 nommen. 



^) Für festes Naphthalin ; die des gasförmiu;eu Naphtha- 

 lins ist nicht angegeben, offenbar mangels Kenntnis der 

 Verd anipf uugswärme. 



■*) Dieselbe Ansicht über die Bildung von Naphthalin 

 und Anthracen hat schon 1878 R. Anschütz ausge- 

 sprochen. 



C h r y s e n erscheint als Kondensationsprodukt 

 gleicher Moleküle Benzol, Naphthalin und Acetylen: 



+ 2H, 



\/\/ 



\/ 



Dielndenbildung erklärt sich wohl am einfachsten 

 durch die Annahme, daß sich 1 Mol. Benzol mit 1 Mol. 

 Acetylen und 1 Mol. Methan kondensiert : 



/\ /\ PH 



CH l Jl Ich 



-I- CH, CHj 



Biphenyl, welches durch Zusammentritt von 

 2 Mol. Benzol unter Abspaltung von 2 Atomen Wasser- 

 stoff entsteht, ist zugleich die Durchgangsstation für 

 die Bildung von Fluoren und Pyren: 

 /\ /\ 



\/ \/\ 



I -1- CH, = I \cHs + 2Hs 



/ 



Fluoren 



/\ 



CH I CH _ 



CH I CH "" 



/\ 



+ 2H,. 



Pyren. 

 In entsprechender Weise bildet sich wohl ohne 

 Zweifel auch Pheuanthren, dessen Nachweis unter den 

 Kondensationsprodukten des Acetylens noch aussteht. 

 Daß Toluol vermutlich aus Benzol und Methan ent- 

 steht, wurde schon oben ausgesprochen: 



CeHe + CH, = C,H,.CH3 + H^. 



Berthelot hat diesen Kohlenwasserstoff zwar nicht 

 bei seinen Acetylenkondensationen erhalten , auch 

 durch Erhitzen von Benzoldampf und Acetylen konnte 

 er ihn nicht gewinnen. Aber er stellte ihn synthetisch 

 aus naszierendem Benzol und naszierendem Methan 

 dar, nämlich durch trockene Destillation eines Ge- 

 misches von essigsaurem und benzoesaurem Natrium. 

 Freilich sind die Bedingungen dieser, an sich interes- 

 santen Synthese von denen der Acetylenkondensation 

 so verschieden, daß ein Schluß von jenen auf diese 

 kaum als sicher gelten kann. Diese Lücke ist durch 

 unsere Versuche nun ausgefüllt. 



Die Entstehung der Benzolkohlenwasser- 

 stoffe bei der trockenen Destillation der Steinkohlen 

 ist vielfach Gegenstand der Erörterung gewesen. 



Berthelot war der Ansicht, daß als primäre 

 Produkte dabei die einfachen Kohlenwasserstoffe 



