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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Gerhard Kr SS : Ueber innere Molecuiarbewe- 

 gung. (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 

 Jahrg. XVIII, S. 2586.) 



Mit dem L'egriffe innere Molecuiarbewegung" 

 bezeichnen wir bekanntlich alle Bewegungen , welche 

 die physikalischen Molekeln der Krper, sowie die 

 dieselben zusammensetzenden, chemischen Atome 

 durch eigene Schwingungen oder Drehungen aus- 

 fhren. Die innere Molecuiarbewegung wird unter- 

 schieden von der trauslatorischen Wrmebewegung, 

 welche besonders die Molekeln der Gase geradlinig 

 fortschreitend durch den Raum fhrt, und deren Ge- 

 setzmssigkeit durch die Principien der kinetischen 

 Gastheorie theoretisch ergrndet worden. Ueber die 

 Art jener inneren Molecuiarbewegung ist hingegen 

 noch sehr wenig bekannt; und doch wre es vom 

 Gesichtspunkte der allgemein gltigen Atomtheorie 

 von grosser Wichtigkeit zu wissen , welche Stellung 

 resp. Bewegung zu einander die Atome in der Molekel 

 ausfhren, wie bestimmte Aenderungen der Atome 

 (der chemischen Zusammensetzung) die Bewegung der 

 ganzen Molekel beeinflussen. 



Die Annahme, dass die Molekeln einer Substanz 

 berhaupt eine Bewegung besitzen , hat sich durch 

 die Undulationstheorie des Lichtes als nothwendig 

 ergeben; denn erst durch diese Annahme haben wir 

 , eine gengende Erklrung fr die verschiedenen Eigen- 

 schaften der Krper, welche bei ihrem Verhalten 

 gegen das Licht zu Tage treten, gefunden. Nach der 

 Undulationstheorie erfllt der Aether alle Rume 

 zwischen den Molekeln und Atomen der Krper und 

 wird durch die innere Bewegung der Krpermolekeln 

 gezwungen, sich in gleich schnellen und gleich grossen 

 Schwingungen zu bewegen , wie sie die Bewegungen 

 der Molekeln selbst ausfhren. Wenn wir daher die 

 Aetherschwingungen, welche in uns den Eindruck des 

 Lichtes hervorrufen, mittelst der Speetralanalyse unter- 

 suchen , drfen wir erwarten, auch Aufschluss zu er- 

 langen ber die Schnelligkeit und Grsse der inneren 

 Molecularbewegnngen ; wenn auch nicht ber die Be- 

 wegungen, welche die einzelnen Atome in der Molekel 

 ausfhren, so doch die der Molekel im Ganzen. Aus 

 der Beobachtung der Wellenlngen, welche den durch 

 die Summe der inneren Bewegungen einer Molekel 

 erzeugten Lichtstrahlen zukommen und aus der Ge- 

 schwindigkeit des Lichtes lsst sich die Schwiugungs- 

 zahl, d. h. die Anzahl der Schwingungen, welche eine 

 Molekel durch die Bewegung all ihrer Theilchen in 

 einer Secunde aussendet, berechnen. 



Da wegen der Mannigfaltigkeit der Erscheinungen 

 in dem Emissions- wie in dem Absorptionsspectrum 

 von dem Studium aller in das Auge gelangender 

 Schwingungen kaum ein klarer Ueberblick ber die 

 sie beherrschenden Gesetzmssigkeiten zu erhoffen 

 war, hat sich Herr Kr ss zunchst darauf beschrnkt, 

 die intensivsten Bewegungen der Molekeln, die er als 

 Hauptschwingungen bezeichnet, zu studiren. Er 

 untersuchte, ob und eventuell in welcher gesetzmssi- 

 gen Weise die Geschwindigkeit der Hauptschwingun- 

 gen abhngig ist von der Zusammensetzung und der ! 



Constitution der Krper. Die experimentellen Illfs- 

 mittel, welche jetzt durch die quantitative Speetral- 

 analyse zur Verfgung stehen, gestatteten ferner die 

 Intensitten dieser Hauptschwingungen der Molekeln 

 verschiedener Verbindungen zu bestimmen und so ein 

 Bild zu gewinnen von dem Verhltniss der Amplituden 

 der Hauptschwingungen ihrer Molekeln zu einander. 



Die inneren Molecularbewegnngen werden be- 

 herrscht erstens durch die zwischen den Molekeln 

 wirkenden physikalischen Molecularkrfte, zweitens 

 durch die Krfte, welche zwischen den Atomen einer 

 Molekel wirken, durch die Krfte, welche die chemi- 

 sche Constitution der Molekel bedingen. Da Herr 

 Kr ss den Einfluss der letzteren Krfte auf die 

 Molecuiarbewegung erforschen wollte, so musste er 

 die Krper unter gleichen physikalischen Bedingungen 

 des Aggregatzustandes, der Temperatur u. s. w. mit 

 einander vergleichen ; ausserdem war das von den 

 Krpern ausgestrahlte Licht, das nur von den Bewe- 

 gungen der isolirten Atome Kunde giebt, ausge- 

 schlossen, und die Untersuchung musste sich auf die 

 Absorptionsspectra beschrnken. 



Wie fr die Emissionsspectra gilt auch fr die 

 Absorptionsspectra die Gesetzmssigkeit, dass von 

 dem auffallenden Lichte nur diejenigen Strahlen ab- 

 sorbirt, nur diejenigen Schwingungen aus den Aether- 

 wellen seiner Umgebung vom Krper aufgenommen 

 werden, welche den Schwingungen seiner Molekeln 

 bei der herrschenden Temperatur entsprechen. Be- 

 stimmt man also die Wellenlnge desjenigen Licht- 

 strahles, welcher von einer in Lsung befindlichen 

 Substanz am strksten absorbirt wird, so kann man 

 die Anzahl derjenigen Schwingungen der in der 

 Flssigkeit befindlichen Molekeln berechnen , welche 

 die intensivsten, also die fr die Substanz charakteri- 

 stischsten sind. Herr Krss hat nun eine grssere 

 Anzahl von Bestimmungen der Duukelheitsmaxima in 

 den Absorptionsspectren organischer Verbindungen 

 ausgefhrt, und giebt in einer Tabelle fr eine ganze 

 Reihe von Indigo- und Fluorescei'n - Derivaten diese 

 Hauptschwingungen ihrer Molekeln in Chloroform, in 

 concentrirter Schwefelsure, in Wasser und in Alko- 

 hol an. 



Aus den Zahlen, welche im Original zu vergleichen 

 sind, schliesst Herr Krss, dass die Molekeln einer 

 Verbindung um so weniger Ilauptschwinguugen in 

 einer Secunde ausfhren, je mehr Wasserstoffatome 

 in derselben substituirt sind. (So macht z. B. der 

 m -Methylindigo in der Secunde 482,5 Billionen 

 Schwingungen, der m-Oxymethylindigo 459,4, der 

 Monobromindigo 493,2, der Dibromindigo 479,4; 

 das Fluorescei'nkalium G05,3 , das Dibromfluorescein- 

 kalium 592,3, das Tetrabromfluoresce'inkalium 579,6.) 

 Diese Regel wird immer beobachtet, wenn Methyl, 

 Aethyl, Oxymethyl, die Carboxylgruppe oder Brom 

 in eine Verbindung eingefhrt wird; der Stickstoff 

 hingegen beschleunigt die Hauptschwingung, wenn 

 er in Form einer Amido- oder Nitrogruppe eingefhrt 

 wird. Herr Krss fasst seine Erfahrungen in folgen- 

 dem Satze zusammen: .,Die Abnahme oder Zunahme 



