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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 34. 



leitenden und sehr schwer zersetzbaren, reinen (destil- 

 lirten) Wasser. Denken wir uns nun, es werde Sure 

 von der Zusammensetzung II 2 S 4 4- ILO = IL SO, 

 zersetzt, so entwickeln sich aus jedem zersetzten Mo- 

 lccl am negativen Tole 411, am positiven 2 0. Haben 

 wir als Elektrolyten IL S0 4 -f 2 H 2 = H s S 0, so 

 liefert jedes Molecl hei der Zersetzung GH und 3 0, 

 bei II, S 4 4- 3 IL = II, S 0; : 8 H und 4 u. s. w. 

 Die Zersetzungsfhigkeit wird sich also so lange 

 steigern, als das Suremoleci noch Wasser aufnimmt, 

 also bis zum speeif. Gewicht 1,2. Von da ab tritt 

 Abnahme der Zersetzungsfhigkeit ein, weil das nun- 

 mehr zugesetzte Wasser nur beigemischt wird und 

 als verhltnissmssig schlechter Leiter und schwer 

 zersetzbare Flssigkeit die Zersetzbarkeit und Lei- 

 tungsfhigkeit des hchsten Surehydrats vermindert 

 und um so mehr vermindert, je mehr davon zuge- 

 setzt wird ') 



Nun ist ferner von 0. Grotrian 2 ) nachgewiesen, 

 dass bei verschiedenen Temperaturen nicht dasselbe 

 Surehydrat die hchste Leitungsfhigkeit aufweist, 

 sondern dass die letztere bei steigender Temperatur 

 an einen steigenden Suregehalt gebunden ist, derart, 

 dass der Sureprocentgehalt des den Strom am besten 

 leitenden Surehydrats mit je 10 n C. Temperatur- 

 zunahme um etwa 0,8 Proc. wchst. Wie sich aus 

 dieserhalb angestellten Versuchen ergab, erfolgte die 

 Verschiebung der Maximalzersetzuugsfhigkeit in 

 demselben Sinne, wie die der von Grotrian unter- 

 suchten Leitungsfhigkeit. 



Auch dieses eigenthmliche" Verhalten erklrt sich 

 leicht. Wenn Wasser sich mit Schwefelsure chemisch 

 verbindet, so wird die von der Schwefelsure auf- 

 genommene Wassermenge nicht fr alle. Temperaturen 

 dieselbe sein, sondern bei hheren Temperaturen wird 

 weniger Wasser mit der Schwefelsure in Verbindung 

 treten , als bei niederer. Das besttigt sich durch 

 den Versuch, wenn mau z. P>. Schwefelsure und 

 Wasser, jedes von 70" C., mit einander nach und nach 

 vermischt, und dabei beobachtet, bis zu welchem speeif. 

 Gewicht des entstandenen Surehydrats beim Zu- 

 sammengehen der gleich warmen Flssigkeiten eine 

 Temperaturzunahme eintritt. 



Hat aber der Wechsel in der Maximalzersetzungs- 

 fhigkeit bei verschiedenen Temperaturen wirklich 

 seinen Grund in dem Vorhandensein verschiedener 

 Surehydrate, so muss das bei einer bestimmten 

 Temperatur Maximalleituugs- und Zersetzungsfhig- 

 keit zeigende Surehydrat denjenigen Sureprocent- 

 gehalt zeigen , bei dessen Erreichung Wasserzusatz 

 ohne Erhhung der Temperatur von statten geht. Es 

 wurde zur Entscheidung dieser Frage folgender Versuch 

 angestellt: Zu Schwefelsure von 70 C. wurden ge- 



') Dass wir ein hnliches Auftreten von Maximallei- 

 tungsfhigkeit auch hei Salzlsungen finden, drfte auf 

 den Gehalt der Salze an Krystallwasser zurckzufhren 

 sein. Jini Salzlsungen , deren Salz kein Krystallwasser 

 enthlt, giebt es daher auch keine auf- und ansteigende 

 (luve der Leitungsfhigkeit. 



2 ) Pqgg. Ann. Ed. 151, Seite 390. 



ringe Mengen Wasser von 70" C. so lange unter 

 jedesmaligem Umschtteln gesetzt natrlich wurde 

 vor jedem neuen Zusatz von Wasser dieses und das 

 Surehydrat wieder genau auf 70 C. gebracht bis 



I eine Temperaturerhhung bei Wasserzusatz nicht 

 mehr stattfand. Das Surehydrat hatte, wenn dieser 

 Punkt erreicht war, ein speeif. Gewicht von 



! 1,225 bei 70" C. oder von 1,265 bei 18,5 C. Dem 

 entspricht ein Gehalt von 35,4 Proc. Schwefelsure, 

 genau dieselbe Zahl, welche Grotrian angiebt fr 

 den Gehalt des bei 70 C. am besten leitenden Sure- 

 hydrats; ebendasselbe zeigt Maximalzersetzungfhig- 

 keit fr 70 C. 



Fassen wir die Resultate unserer Versuche und 



1 Ueberlegungen zusammen, so sind Leitungs- und Zer- 

 setzungsfhigkeit proportional und ihre Maxima fr 



' verschiedene Temperaturen fallen auf Sureprocent- 

 gehalte, die fr jede der betreffenden Temperaturen die 

 Maximalhydrate darstellen. Wenn aber hiernach bei 

 diesen Versuchen von einer Wasserzersetzung nicht 

 die Rede sein kann bei den meisten war ja freies, 

 d. h. mit Schwefelsure nicht chemisch verbundenes 

 Wasser berhaupt gar nicht vorhanden sondern 

 nur von einer Zersetzung verschiedener Surehydrate, 



, so liegt doch gewiss nicht die mindeste Veranlassung 

 etwa zu der Annahme vor, dass bei niedrigeren Sure- 

 procentgehalten (angesuertem Wasser) nun nicht mehr 

 die verhltnissmssig leicht leitenden und zersetz- 

 baren Surehydrate, sondern pltzlich das sehr schlecht 



j leitende und wenig zersetzungsfhige Wasser dem 

 galvanischen Strome als Leiter dient. Das behauptet 

 nun allerdings auch Niemand, aber was noch viel un- 

 klarer ist: die Schwefelsure soll leiten, das Wasser 

 aber dabei zersetzt werden. Ueber diese viel ge- 

 brauchte Redensart das Wasser leitungsfhiger zu 

 machen" ist man sich vollstndig die Rechenschaft 

 schuldig geblieben. Wir haben gesehen , dass die 

 Schwefelsureliydrate , welche besser leiten , auch 

 grssere Zersetzungsfhigkeit zeigen. Da bei den 

 meisten der genannten Versuche nur ein Surehydrat 

 (eine chemische Verbindung) und nicht ein Gemisch 

 von Sure und Wasser vorhanden war, so ist es klar, 

 dass Stromleitung und Zerlegung sich an demselben 

 Stoff vollziehen und dass kein Grund zu der An- 

 nahme vorliegt, bei einem Gemisch knne der eine 

 Stoff bloss als Leiter des Stromes zur Zersetzung des 

 anderen Stoffes dienen. 



Eine ganz analoge Untersuchung, wie die vor- 

 stehende ber verschiedene verdnnte Schwefelsuren, 

 wurde mit Salpetersure angestellt, bei der die 

 Schwierigkeiten der Entscheidung dieselben sind. 

 Dabei ergab sich: 1. Beim Zusatz von Wasser zu 

 concentrirter Salpetersure findet eine Erwrmung 

 statt, bis das speeif. Gewicht 1,18 (bei 5,5" C.) erreicht 

 ist. 2. Die von Grotrian gefundene Maximallcitungs- 

 fhigkeit fr 0" stimmt berein mit der von mir 

 untersuchten Maximalzersetzungsfhigkeit. 3. Auch 

 hier verschieben sich die Maxima der Zersetzungs- 

 fhigkeit bei den verschiedenen Temperaturen ebenso, 

 wie Grotrian das von der Leitungsfhigkeit nach- 





