74 XIV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1899. Nr. 6. 



und 56 mg/mm. Diese Abweichungen konnten nicht auf 

 Beobachtungsfehler zurückgeführt , mufsten vielmehr 

 der öfters direct wahrgenommenen Abnahme der Ober- 

 flächenspannung zugeschrieben werden, welche man ent- 

 weder durch eine Oxydation des Quecksilbers oder durch 

 eine Verdichtung von Dämpfen auf der Oberfläche 

 erklären zu können geglaubt. Auf Veranlassung des 

 Herrn G. Meyer hat nun Herr Stöckle eine Untersuchung 

 darüber angestellt, welches die Ursache dieser Veränder- 

 lichkeit sei und unter welchen Bedingungen die Ober- 

 flächenspannung constaut erhalten werde. 



Die Methode, nach welcher die Messungen ausgeführt 

 wurden, war die von Helmholtz angegebene: Aus der 

 Gröfse eines Objectes, seines Spiegelbildes an dem Queck- 

 silbertropfen und der Entfernung zwischen Object und 

 Spiegelbild wurde der Krümmungsradius im Scheitel und 

 daraas die Oberflächenspannung bestimmt. Der Tropfen 

 wurde in einem durch eine Glasglocke abgeschlossenen 

 Räume auf einer kreisförmig durchbohrten Stahlplatte 

 (Tropfplatte) erzeugt und die Messungen mit einem über 

 dem Räume befindlichen Mikroskope ausgeführt. Der 

 Raum konnte entweder evacuirt oder mit einem sorgfältig 

 gereinigten Gase (Wasserstoff, Wasserstoff und trockene 

 Luft , trockene Luft , trockene , kohlensäurefreie Luft, 

 feuchte Luft, Kohlensäure, Sauerstoff und Stickstoff) gefüllt 

 werden ; das benutzte Quecksilber war gleichfalls sorgfältig 

 gereinigt. Bei den Messungen im Vacuum betrug der 

 Druck 0,0004 bis 0,001 mm. 



Im Laufe der Untersuchung wurden an 67 Queck- 

 silbertropfen im Vacuum die Spiegelbilder gemessen; das 

 Mittel ergab eine Oberflächenspannung von 44,4 mg/mm. 

 Dieser Werth wurde bei Bildung des frischen Tropfens 

 im Vacuum erhalten und änderte sich während 2'/ 2 Stunden 

 nicht merklich. Sonach ist die Oberflächenspannung im 

 Vacuum als constant zu bezeichnen. Anders verhielt sie 

 sich in Gasen. Der anfangs nach der Bildung des freien 

 Tropfens gefundene Werth war in allen Gasen bedeutend 

 höher als im Vacuum; er nahm dann mit der Zeit ab, 

 und zwar in den ersten Secunden schneller, später lang- 

 samer, um nach etwa 3 / 4 Stunden einen constant bleibenden 

 Werth zu erreichen, welcher dem Vacuumwerthe nahe 

 lag. Die Abnahme der Oberflächenspannung erfolgte 

 besonders schnell in Wasserstoff; weniger schnell nahm 

 die Oberflächenspannung in Luft ab, und zwar verhielt 

 sich trockene, kohlensäurehaltige Luft ebenso, wie 

 kohlensäurefreie und feuchte. Aehnlich wie in Luft ver- 

 hielt sich die Oberflächenspannung in Sauerstoff; laug- 

 samer erfolgte die Abnahme in Kohlensäure, am lang- 

 samsten in Stickstoff. 



Die Ursache dieser Erscheinung ist, wie Herr Stöckle 

 durch directe Versuche und Discussion der Beobachtungen 

 nachweist , der Verdichtung der Gase auf der Queck- 

 silberoberfläche zuzuschreiben. 



Da bei dem vorstehenden Versuche die Beobach- 

 tungen stets längere Zeit in Anspruch nahmen und die 

 als Ursache erkannte Verdichtung von Gasen auch bei 

 den frischen Tropfen bereits stattgefunden hat, wollte 

 Herr G. Meyer die Oberflächenspannung des Queck- 

 silbers gegen Gase nach einer anderen Methode unter- 

 suchen , welche der statischen Methode des Herrn 

 Stöckle gegenüber als dynamische bezeichnet werden 

 kann und eine Verdichtung von Gasen an der Oberfläche 

 ausschliefst. Herr Meyer benutzte zu diesem Zwecke 

 Quecksilberstrahlen im Vacuum oder in den zu unter- 

 suchenden Gasen und mafs die Wellenlänge der auf der 

 Oberfläche dieser Strahlen auftretenden Schwingungen. 

 Die Vergleichung der Wellenlänge im Vacuum und im 

 Gase giebt die Oberflächenspannung gegen das Gas, 

 wenn man den oben für das Vacuum gefundenen Werth 

 44,4 mg/mm zugrunde legt. 



Die Versuche lehrten, dafs die nach der dynamischen 

 Methode erhaltenen Werthe stets gröfser waren, als die 

 nach der statischen gewonnenen, dafs der Unterschied 

 dieser beiden Zahlen am gröfsten war in den Gasen 



Luft, Sauerstoff, Wasserstoff, in denen Herr Stöckle 

 eine schnelle Abnahme der Oberflächenspannung gefunden 

 hatte, dafs beide Methoden nahezu gleiche Werthe lie- 

 ferten in den Fällen, in denen die Oberflächenspannung 

 langsam abnimmt (Stickstoff und Kohlensäure), und dafs 

 die sehr bald nach erfolgter Berührung vorhandene 

 Oberflächenspannung des Quecksilbers gegen Gas von der 

 Natur dieses Gases abhängt. Mit Sicherheit läfst sich 

 bezüglich der Resultate der früheren Autoren sagen, 

 dafs alle Messungen au reinen Quecksilberflächen Werthe 

 von mehr als 50 mg/mm ergeben haben, und dafs die 

 zwischen 45 und 49 mg/mm liegenden bereits durch die 

 schnell erfolgende, zeitliche Abnahme der Oberflächen- 

 spannung entstellt sind. 



M. Berthelot: Ueber einige Beziehungen zwischen 

 Licht- und chemischen Energien und über 

 dieVerdrängungen zwischen demSauerstoff 

 und denHalogenen. (Compt.rend. 1898, T. CXXVII, 

 p. 795.) 

 Im Verfolge seiner photochemischen Untersuchungen 

 hat Herr Berthelot die gegenseitigen Beziehungen 

 zwischen Sauerstoff und Jod studirt und giebt von seinen 

 ausführlich in den Annales de Chimie et Physique beschrie- 

 benen Experimenten eine kürzere Darstellung an oben 

 bezeichneter Stelle, welcher das folgende entlehnt ist. 



Die Jodsäure (J 2 5 ) wird unter der Einwirkung des 

 Sonnenlichtes bei gewöhnlicher Temperatur in ihre Ele- 

 mente zerlegt, ebenso wie unter der Einwirkung der 

 Wärme bei einer hohen Temperatur ; aber diese Reactiou 

 ist nicht umkehrbar, Jod und gewöhnlicher Sauerstoff 

 verbinden sich bei keiner Temperatur. Ob das Licht 

 eine umgekehrte Reaction hervorbringen könne , wie es 

 die Elektricität thut, die freilich den gewöhnlichen Sauer- 

 stoff in Ozon verwandelt , sollte nachstehender Versuch 

 entscheiden. 



In eine gut getrocknete Röhre aus dünnem Glase 

 wurden 0,0998g reines Jod eingeführt; dann wurde die 

 weite Röhre verengt, mit trockenem Sauerstoff (21 cm 3 ) 

 gefüllt und fünf Monate lang (14. Juni bis 14. November 

 1898) an einem der Sonne exponirten Orte liegen ge- 

 lassen. Beim Oeffnen der Röhre unter Wasser zeigte 

 das Gasvolumen keine Aenderung und die Menge freien 

 Jods war unverändert. Eine Verbindung hat daher nicht 

 stattgefunden. Die Jodsäure zerlegende Wirkung des 

 Lichtes ist nicht umkehrbar. Gleichzeitig wird durch 

 diesen Versuch erwiesen, dafs das Sonnenlicht den ge- 

 wöhnlichen Sauerstoff nicht in Ozon verwandelt, da dieses 

 sofort das Jod oxydiren würde. 



Ein gleiches Ergebnifs lieferte ein Versuch bei An- 

 wesenheit einer geringen Menge Wasser ; die sowohl bei 

 der Bestimmung des freien Jods, wie bei der Messung 

 des Sauerstoffs auftretenden, geringen Differenzen lagen 

 innerhalb der Grenzen der Versuchsfehler. Freies Jod 

 verbindet sich also nicht mit gewöhnlichem Sauerstoff 

 und zerlegt auch nicht Wasser, weder unter der Einwir- 

 kung von Wärme noch von Licht. 



Auch Brom verbindet sich nicht mit gewöhnlichem 

 Sauerstoff, ebensowenig Chlor. Aber Chlor und selbst 

 Brom zerlegen in der Kälte Wasser unter Sauerstoffent- 

 wickelung. Die Reaction des Broms ist fast Null in der 

 Dunkelheit, aber merklich unter der Einwirkung des 

 Sonnenlichtes, wenn auch sehr schwach. Der umgekehrte 

 Procefs , die Zerlegung der Bromwasserstoffsäure durch 

 Sauerstoff, erfolgt leicht bei hoher Temperatur und in 

 der Kälte unter der Wirkung der Sonnenstrahlen, wenn 

 die Säure concentrirt ist; mit verdünnten Lösungen ist 

 die Menge des frei gewordenen Broms eine minimale. 



Das Verhalten der Chlorwasserstoffsäure zum Sauer- 

 stoff ist bereits lange untersucht; man weifs, dafs bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur concentrirte , reine Chlorwasser- 

 stoffsäure durch Sauerstoff nicht zerlegt wird, wenigstens, 

 wenn man nicht Spuren von leicht oxydirbaren Chlor- 

 verbindungen zusetzt. 



