110 XIV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1899. Nr. 9. 



Georg W. A. Kahlbaum: Studien über Dampf- 

 spannkraftmessungen. (Zeitschr. f. phys. Chem. 

 1898, Bd. XXVI, S. 577.) 

 Gemeinschaftlich mit einigen seiner Schüler hat 

 Herr K a h 1 b a u m für eine grolse Zahl organischer Stoffe 

 die Siedecurven innerhalb ziemlich grofser Druckände- 

 rungen bestimmt. Das von Dal ton aufgestellte Gesetz, 

 wonach alle Flüssigkeiten eine gleiche Erniedrigung der 

 Siedetemperatur zeigen, wenn bei gleichen Anfangs- 

 drucken die Drucke eine gleiche Verminderung erfahren, 

 konnte aufgrund der erhaltenen Resultate einer eingehen- 

 den Prüfung unterzogen werden. Bei der Auswahl der 

 untersuchten Stoffe war sehr systematisch verfahren. 

 Zuerst wurden die Siedecurven für 12 fette Säuren 

 (Ameisensäure, Essigsäure u. s. w.) ermittelt, also für 

 Stoffe mit gleicher Differenz (CH,) in der Zusammen- 

 setzung, sodann für solche mit gleichem Kern, und zwar 

 für neun aromatische Verbindungen, nämlich Benzol 

 (C 6 H 5 — H), Brombenzol (C 6 H 5 — Br), Benzaldehyd (C 6 H 5 

 — CHO), Phenol (C 6 H 5 — OH) und fünf andere mit dem 

 gleichen Kern. Darauf wurden die Siedecurven einiger Deri- 

 vate eines dieser Körper, nämlich des Mono- und Di-Methyl- 

 anilins und des Mono- und Di-Aethylanilins , mit der des 

 Anilins selbst verglichen und schliefslich die Untersuchung 

 auf einige Stellungsisomere (o-m-p-Kresol, o-m-p-Toluidin 

 und einige andere Körper) eingeschränkt. 



Das reiche Beobachtungsmaterial zeigt nun, dafs das 

 Daltonsche Gesetz, dem man anfänglich einen ziemlich 

 grofsen Geltungsbereich zuschrieb, nur für Stellungsiso- 

 mere seine Gültigkeit behält und auch hier, wie es 

 scheint, nur wenn die Siedepunkte der Stellungsisomeren 

 nicht zu weit von einander entfernt liegen. 



So zeigt sich z. B. bei den fetten Säuren die Diffe- 

 renz der Siedepunkte von Propionsäure und Essigsäure 

 bei 10 mm Druck um über 3° gröfser als die der Siede- 

 punkte von Buttersäure und Propionsäure, während sie 

 bei 760 mm um etwa 4° geringer ist als diese. Erwähnt 

 sei, dafs sich die Dühringsche Formel bei den fetten 

 Säuren zur Interpolation gut verwenden liefs. Interessant 

 ist ferner die an den Benzolderivaten erwiesene That- 

 sache, dafs ein Kreuzen zweier Siedecurven, was bisher 

 nur vom Benzol und Aethylalkohol bekannt war, auch 

 bei chemisch nahe verwandten Stoffen häufig vorkommt, 

 so hier unter den neun untersuchten Benzolderivaten bei 

 folgenden fünf: Phenol, Anilin, Benzonitril, Benzylalkohol 

 und Nitrobenzol. 



Der Vergleich der einzelnen Siedecurven ergiebt, dafs 

 sich die aromatischen Stoffe dem Verlauf der Siedecurve 

 nach von den aliphatischen generell trennen. Bezüglich 

 der Lichtzerstreuung war für dieselben Stoffgruppen 

 eine ebensolche Trennung bereits bekannt. Hierdurch 

 angeregt tritt der Verf. der Frage nach einer Analogie 

 des Verhaltens der Stoffe gegenüber der Lichtzerstreuung 

 und der Siedetemperaturabnahme bei abnehmendem 

 Drucke näher und kommt zu dem Schlufs, dafs sich 

 eine Beziehung zwischen der Siedetemperaturabnahme 

 und der molecularen Dispersion nicht wohl leugnen lasse. 

 So zerstreut z. B. das Benzol das Licht fast dreimal so 

 stark als der Aethylalkohol, und seine Siedetemperatur 

 nimmt um 18° mehr ab als die des Aethylalkohols für 

 Druckänderungen von 760 bis 10 mm, trotzdem die Siede- 

 temperaturen beider bei 760 mm Druck nur wenig (2°) 

 differiren. Und diese Fälle, in denen der gröfseren Siede- 

 temperaturabnahme eine gröfsere Moleculardispersion ent- 

 spricht, sind zu häufig, um als zufällig gelten zu können. 

 Den Zusammenhang beider Gröfsen gesetzmäfsig festzu- 

 stellen, ist dem Verf. aber noch nicht gelungen. Rud. 



Henri Moissan: Einwirkung des Acetylens auf 

 die Ammoniummetalle. (Compt. rend. 1898, 

 T. CXXVII, p. 911.) 



Die Einwirkung der Alkalimetalle auf Kohlenwasser- 

 stoffe und organische Verbindungen ist meist eine heftige 

 und verläuft deshalb unregelmäfsig , so dafs die Haupt- 



reaction durch die Nebenreactionen verdeckt wird. Die 

 Leichtigkeit, mit welcher die Ammoniummetalle (Ebenda 

 p. 685) schon bei niederer Temperatur Verbindungen 

 geben, ermöglicht es, zu mäfsigeren und leichter zu 

 vorfolgenden Reactionen zu gelangen. 



Bekanntlich ist der Wasserstoff des Acetylens durch 

 Metalle ersetzbar; die explosiven Silber- und Kupferver- 

 bindungen des Acetylens sind solche Metallderivate. 

 Durch Einwirkung der Alkalimetalle auf den Kohlen- 

 wasserstoff hat Berthelot direct die Körper C 2 HNa 

 und C 2 Na 2 erhalten. Herr Moissan liefs nun Acetylen 

 auf die Ammoniummetalle vom Typus NH 3 Me einwirken 

 und erhielt dabei gleichfalls Metallderivate des Acetylens, 

 während sich Ammoniak und Aethylen entwickelten. Er 

 stellt die Umsetzung durch die folgende Gleichung dar: 

 3C 2 H 2 + 2NH a Na = C 2 Na 2 .C 2 H 2 + 2NH 3 + C 2 H 4 . 

 Hiernach hat die so entstandene Metallverbindung 

 die gleiche procentische Zusammensetzung wie der Kör- 

 per C 2 HNa. 



Die Ausführung der Versuche kann hier nur kurz 

 angedeutet werden. Als Reactionsgefäfs diente ein durch 

 Glashähne verschliefsbares, tarirtes U-Rohr, welches zu- 

 nächst mit Kohlensäure gefüllt und dann mit Natrium- 

 draht beschickt wurde. Darauf wurde die Kohlensäure 

 durch Wasserstoff ersetzt und durch Wägen die Menge 

 des Natriums bestimmt. Es wurde nun Ammoniak ein- 

 geleitet und zugleich das Rohr durch eine Mischung 

 von Aceton und fester Kohlensäure auf niedere Tempe- 

 ratur gebracht. Das Ammoniak verflüssigt sich und es 

 entsteht eine goldkäferfarbene Lösung von Natrammo- 

 nium. Nun wird Acetylen eingeleitet, welches energisch 

 absorbirt wird. Bald theilt sich die Flüssigkeit in zwei 

 Schichten: die untere ist durchsichtig und farblos; die 

 obere zähe und von schön dunkelblauer Farbe. An der 

 Trennungsfläche bilden sich kleine Gasblasen, welche von 

 der durchsichtigen Flüssigkeit absorbirt werden. All- 

 mälig vermindert sich das Volumen der oberen Schicht, 

 der Druck im Apparate steigt und es entwickeln sich 

 Gase, welche über Quecksilber aufgefangen werden. So- 

 bald die blaue, ölige Flüssigkeit vollständig verschwun- 

 den ist, wird die Zufuhr des Acetylens unterbrochen. 

 Während der ganzen Oxydation variirte die Temperatur 

 zwischen — 40° und — 80°. Wird nun die Kältemischung 

 entfernt, so erfolgt eine regelmäßige Gasentwickelung. 

 Nachdem sie beendet, wird die Röhre abgeschlossen und 

 nach dem Abwischen gewogen. Durch diese quantitativ 

 verfolgte Synthese, sowie durch entsprechende Analysen 

 wurde die oben angegebene Zusammensetzung des Kör- 

 pers C 2 Na 2 .C 2 H 2 festgestellt; das während der Reaction 

 entweichende Gas erwies sich nach Entfernung des Am- 

 moniaks als reines Aethylen. 



Die Acetylenverbindung des Acetylennatriums schei- 

 det sich bei ihrer Bildung aus der farblosen Flüssigkeit 

 bei —60° in durchsichtigen Krystallen ab; unter dem 

 Mikroskop erscheint der Körper in rhombischen Blätt- 

 chen. Er ist sehr zerfliefslich und zersetzt sich mit 

 Wasser. In Aether ist er unlöslich und wird von dem- 

 selben nicht angegriffen ; mit absolutem Alkohol reagirt 

 er energisch unter Bildung von Acetylen und Natrium- 

 äthylat : 



C 2 Na 2 .C 2 H 2 + 2C 2 H 5 .OH = 2 C S H 6 . ONa 4- 2 C 8 H 2 . 

 Mit Chlor, Brom und concentrirter Salpetersäure ent- 

 zündet er sich. 



Auf Kalium-Ammonium reagirt das Acetylen 

 in ganz entsprechender Weise. Der Körper C 2 K 2 . C 2 H 2 

 wird in seideglänzenden, rhomboedrischen Blättchen vom 

 Aussehen der Borsäure erhalten. Auch bei seiner Bil- 

 dung wurde die Entwickelung von Aethylen constatirt. 

 In Chlor entzünden sich die Krystalle unter lebhafter 

 Lichtentwickelung, Abscheidung von Kohle und Bildung 

 von Chlorwasserstoff; bringt man sie in eine Atmosphäre 

 von Kohlensäure, so findet in der Kälte keine Reaction 

 statt, erwärmt man aber nur mäfsig, so erfolgt eine leb- 



