Nr. 19. 1899. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XIV. Jahrg. 237 



aus amorphen, festen Körpern in Flüssigkeiten sind 

 in jüngster Zeit von Tammann veröffentlicht worden. 

 (Zeitschrift für physikalische Chemie XXVIII, S. 17.) 

 Er beschäftigt sich in dieser Abhandlung mit der 

 inneren Reibung oder Viscosität, und seine Versuche 

 bestätigen die Annahme Ostwalds, dafs amorphe 

 Körper als Flüssigkeiten mit grolser innerer Reibung 

 aufzufassen sind. Der Unterschied zwischen amor- 

 phen festen und flüssigen Substanzen liegt allein in 

 der Gröfse der Zähigkeit, er ist lediglich ein quan- 

 titativer. Auf die quantitative Verschiedenheit einer 

 physikalischen Eigenschaft ein Eintheilungsprincip 

 gründen zu wollen, ist sehr bedenklich, es ist ja 

 keine Grenze anzugeben, wo der flüssige Zustand 

 aufhört, wo der feste beginnt. Wir müssen also 

 consequenterweise die amorphen Körper den Flüssig- 

 keiten zuordnen. Als eigentliche feste Körper 

 blieben dann die krystallisirten Substanzen übrig. 



Aber auch hier gerathen wir mit den Thatsachen 

 in Conflict. Wir kennen Körper, deren krystallinische 

 Structur über allen Zweifel erhaben ist, die aber eine 

 Beweglichkeit besitzen , die von der der Alkohole 

 nur wenig abweicht, es sind dies die von Lehmann 

 entdeckten „flüssigen Krystalle" oder „kry- 

 stallinischen Flüssigkeiten", welche von mir 

 im Laufe der letzten Jahre näher untersucht worden 

 sind. (Z. f. phys. Chem. XXV, 337; XXVII, 167; 

 XXVIII, 280, vgl. auch Rdsch. 1898, XIII, 265.) 



Es giebt nur wenige Körper, bei denen diese 

 eigenthümlichen flüssigen Modificationen auftreten. 

 Die erste Substanz, an der die Existenz flüssiger 

 Krystalle durch Reinitzcr und Lehmann entdeckt 

 wurde, war das Cholesterylbenzoat, später stellte 

 Lehmann bei einigen von Gattermann dargestell- 

 ten Substanzen, dem para-Azoxyanisol, dem para- 

 Azoxyphenetol und einem dritten ähnlichen Körper, 

 ebenfalls deren Vorhandensein fest. 



Diese Körper zeigen ein gemeinschaftliches Ver- 

 halten. Bei gewöhnlicher Temperatur sind sie fest 

 und werden bei einem ganz bestimmten Schmelz- 

 punkte flüssig. Die Verflüssigungstemperaturen sind 

 145° für das Cholesterylbenzoat, 116° für p-Azoxy- 

 anisol, 136° für p- Azoxyphenetol. Die erhaltenen 

 Schmelzflüsse sind trübe und benetzen die Wand des 

 Gefäfses nur unvollkommen. Hinsichtlich ihrer 

 Zähigkeit unterscheiden sie sich von anderen Flüssig- 

 keiten nicht erheblich , ich habe sie gemessen und 

 mit der Zähigkeit des Wassers bei 0° verglichen ; 

 setzen wir die Zähigkeitsconstante t] für Wasser 

 gleich 100, so ist 



für para-Azoxyanisol bei 118,5° t] = 141,4 

 bei 131,1° i] = 131,7, 



das Cholesterylbenzoat ist beträchtlich zäher, es ist 



bei 153,3° J) = 892,8 

 bei 164,2° rj = 620,7 



es entspricht das Cholesterylbenzoat in dieser Beziehung 

 ungefähr dem Olivenöl, das para-Azoxyanisol ungefähr 

 dem Propylalkohol bei gewöhnlicher Temperatur. 



Suspendirt man diese trüben Flüssigkeiten in 

 einem Medium gleicher Dichte, so bilden sie kugel- 



förmige Tropfen, sie folgen also ganz der Einwirkung 

 der Oberflächenspannung. Auch diese Gröfse ist der 

 Messung zugänglich, die Flüssigkeiten steigen in 

 Capillarröhren in die Höhe und aus der Steighöhe 

 kann man dann die Oberflächenspannung y berech- 

 nen. Im absoluten Mafse ausgedrückt beträgt 



beim para-Azoxyanisol bei 116,3° y =: 38,62 Dynen 

 „ 133,3° 37,27 „ 



„ para-Azoxyphenetol „ 134,9° 30,77 „ 



„ 165,1° 28,44 „ 



„ Cholesterylbenzoat „ 147,4° 23,84 „ 



„ 177,2° 22,86 „ 



Eigentümlich nun ist das optische Verhalten dieser 

 trüben Schmelzflüsse , sie sind dichroitisch , unter 

 dem Polarisationsmikroskop zeigen sie starke Doppel- 

 brechung, bei gekreuzten Nicols bleibt das Gesichts- 

 feld hell, isolirte Tröpfchen lassen das schwarze Kreuz 

 erkennen, welches für Sphärokrystalle charakteristisch 

 ist. Das optische Verhalten , welches wir sonst 

 nur bei Krystallen finden, hat Lehmann dazu be- 

 wogen , diese trüben Flüssigkeiten als „flüssige Kry- 

 stalle" oder als „krystallinische Flüssigkeiten" anzu- 

 sprechen. Für die krystallinische Structur spricht 

 auch die Unfähigkeit, fremde Substanzen aufzulösen. 

 Als ein besonderes Charakteristicum krystallisirter 

 Körper haben wir oben ihren Uebergang in die 

 amorphen Flüssigkeiten kennen gelernt. Sämmtliche 

 Schmelzphänomene finden wir nur bei unseren 

 flüssigen Krystallen wieder. Sie gehen bei einer 

 ganz bestimmten Temperatur, einem „Umwandlungs- 

 oder Schmelzpunkt" in amorphe , einfach brechende 

 Flüssigkeiten über. Ich stelle diese Punkte hier zu- 

 sammen: 



p-Azoxyanisol .... 134°, 



p-Azoxyphenetol . . 165°, 



Cholesterylbenzoat . . 178°. 



Zur Ueberführung in die einfach brechende, isotrope, 



klare Schmelze bedarf es wie zum Schmelzen eines 



Wärmeaufwandes, einer latenten Umwandlungswärme, 



die zwar nicht sehr grofs , aber doch einer scharfen 



Messung zugänglich ist. Sie beträgt für 



p-Azoxyanisol .... 4,37 Calorien, 

 p-Azoxyphenetol . . 5,42 „ 



Cholesterylbenzoat . . 3,50 „ 



Es zeigt sich bei diesem Punkte eine Discontinuitiit 

 fast sämmtlicher physikalischer Eigenschaften. Es 

 ändert sich die specifische Wärme. Wie das Eis 

 eine andere Wärmecapacität besitzt als das Wasser, 

 so zeigen auch die flüssigen Krystalle eine andere als 

 der bei der Umwandlung entstehende, klare Schmelz- 

 flufs. Beim para-Azoxyanisol habe ich diese Con- 

 stanten mit Hülfe des Eiscalorimeters bestimmt, die 

 specifische Wärme der krystallinischen Modification 

 ist 0,53, die der isotropen 0,38. 



Die Zähigkeit zeigt eine plötzliche Aenderung, 

 sie wird kleiner beim Cholesterylbenzoat, ihr Betrag 

 sinkt von 467 der krystallinischen Flüssigkeit auf 

 435 bei der amorphen. Merkwürdig ist das Ver- 

 halten des para - Azoxyanisols , hier wächst diese 

 Gröfse. Die amorphe Flüssigkeit ist, obgleich ihr 

 Beständigkeitsintervall höher liegt als das des kry- 

 stallinischen , beträchtlich zäher, die innere Reibung 



