238 XIV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1899. 



Nr. 19. 



steigt bei der Umwandlungsteinperatur von 129,4 auf 

 175,8. 



Auch eine Volumveriinderung beim Uebergang 

 der krystallinischen Flüssigkeiten in die amorphen 

 ist mit Sicherheit zu constatiren. Das Volumen ver- 

 größert sich , und wie alle Vorgänge , die mit einer 

 Volumvermehrung verbunden sind, wird auch dieser 

 Schmelzvorgang durch den herrschenden äufseren 

 Druck beeinflulst. Der Umwandlungspunkt wird, 

 wie schon Lehmann beobachtet hat, durch Druck 

 nach oben verschoben. Mit Hülfe der Gleichungen 

 der mechanischen Wärmetheorie lälst sich aus 

 den Constanten der beiden Flüssigkeiten die Er- 

 höhung des Umwandlungspunktes für den Ueberdruck 

 von einer Atmosphäre berechnen. Der Umwand- 

 lungspunkt des para- Azoxyanisols wird durch einen 

 solchen Druck um 0,076° erhöht, der zur Erhöhung 

 des Punktes um 1° nöthige Druck beträgt danach 

 13,2 Atmosphären. 



Durch Zusatz fremder Körper zu Wasser lälst 

 sich dessen Gefrierpunkt herabdrücken, es ist dies ja 

 eine bekannte Erscheinung, sie erklärt z. B., dafs das 

 salzreiche Meerwasser bei sehr viel tieferen Tempe- 

 raturen gefriert als reines Wasser. Beim Frieren 

 scheidet sich reines Eis aus der Lösung ab , die 

 fremden Bestandteile bleiben gelöst. Dem Eise, wie 

 allen krystallisirten Körpern geht jegliches Lösungs- 

 vermögen für fremde Substanzen ab. Wir haben 

 oben schon darauf hingewiesen , dafs auch den 

 flüssigen Krystallen die Fähigkeit, fremde Stoffe auf- 

 zunehmen, fehlt. Die isotropen Schmelzflüsse unserer 

 Körper dagegen zeigen ein ziemlich beträchtliches 

 Lösungsvermögen für allerhand organische Sub- 

 stanzen; es wird uns daher nicht Wunder nehmen, 

 wenn wir beim Abkühlen der isotropen Lösungen 

 den Uebergang in die krystallinische Flüssigkeit, der 

 sich durch eine Trübung der Masse bemerkbar 

 macht, erst bei einer Temperatur eintreten sehen, die 

 unter dem Umwandlungspunkt der reinen Substanz 

 liegt. Wir haben ja nichts anderes als das Analogon 

 zur Gefrierpunktsdepression des Wassers. Die De- 

 pression zweier Lösungen , in denen verschiedene 

 Substanzen enthalten sind, wird gleich, wenn sie auf 

 die gleiche Menge Lösungsmittel äquimoleculare 

 Mengen gelöster Stoffe enthalten , wenn die Anzahl 

 der gelösten Molecüle in den Lösungen dieselbe ist. 

 So würden z.B. Auflösungen von 60g Harnstoff und 

 342 g Rohrzucker in je 100 g Wasser die gleiche 

 Gefrierpunktserniedrigung von 18° zeigen. 



Alle diese Erscheinungen finden wir auch bei 

 dem „Gefrieren" der Lösungen zu flüssigen Krystallen 

 wieder, nur ist die Depi - ession aufserordentlich viel 

 gröfser als beim Wasser. Während sie dort für ein 

 Grammmoleculargewicht nur 18° beträgt, ist sie 



750° 



708° 



1161°. 



Es steht die Gröfse dieser Constante in engster Be- 

 ziehung zu der Schmelz - bezw. Umwandlungswärme. 

 Aus der Gröfse der Depression , welche eine be- 



beim p-Azoxyanisol . . 

 „ p-Azoxyphenetol 

 „ Cholesterylbenzoat 



kannte Menge eines Körpers von unbekanntem 

 Moleculargewicht in einer gewogenen Menge von 

 p-Azoxyanisol hervorbringt, kann man natürlich das 

 unbekannte Moleculargewicht ermitteln , man kann 

 also dieses Verhalten benutzen zur Bestimmung des 

 Moleculargewichtes gelöster Körper. Diese Methode 

 ist das vollkommene Analogon zu der Beckmann - 

 schen Methode der Moleculargewichtsbestimmung 

 durch Gefrierpunktsdepression. 



Die Erscheinungen beim Uebergang der krystalli- 

 nischen in die isotropen Flüssigkeiten sind also in 

 allen Stücken den Schmelzphänomenen starrer Kry- 

 stalle zu vergleichen. Die Analogien zwischen festen 

 und flüssigen Krystallen gehen aber noch weiter. 



Im Jahre 1820 entdeckte Mitscherlich bei 

 seinen Studien über Krystalle, dafs chemisch ähn- 

 liche Körper in ihrer Krystallform häufig Ueberein- 

 stimmung zeigen. Er bezeichnete diese Erscheinung 

 als Isomorphie. Charakteristisch für isomorphe 

 Körper ist die Fähigkeit, Mischkry stalle zu bilden. 

 Mischen wir z. B. Lösungen von gewöhnlichem Alaun 

 und Chromalaun, so scheiden sich beim Verdunsten 

 des Wassers Krystalle ab , welche die beiden Salze 

 gemischt enthalten. Bekannt ist ja auch die Thatsache, 

 dafs ein Krystall des violetten Chromalauns in einer 

 Lösung von Kaliumalaun weiter wächst. Die physi- 

 kalischen Eigenschaften der isomorphen Mischkry- 

 stalle setzen sich additiv aus den Eigenschaften ihrer 

 Componenten zusammen , sie lassen sich aus diesen, 

 wie Retgers für die Dichte und die Lichtbrechung 

 nachgewiesen hat, nach der Mischungsregel aus den 

 Constanten der Bestandteile berechnen. Auch die 

 Schmelzpunkte folgen diesem Gesetz, es ist dies von 

 Küster bei mehreren isomorphen Gemischen nach- 

 gewiesen worden. 



Lösen wir in isotrop flüssigem para - Azoxyauisol 

 etwas para-Azoxyphenetol auf, so scheidet sich beim 

 Abkühlen ein Gemisch dieser beiden Körper in 

 flüssigen , isomorphen Mischkrystallen ab. Der Um- 

 wandlungspuukt, die Temperatur, bei welcher die 

 Trübung beginnt, wird jedoch durch diesen Zusatz 

 nicht heruntergedrückt, wie wir dies oben bei auf- 

 gelösten Substanzen kennen gelernt haben, im Gegen- 

 theil , er liegt über dem Umwandlungspunkt des 

 reinen p - Azoxyanisols. Er steigt mit zunehmender 

 Concentration und die beobachteten Temperaturen 

 stimmen mit den nach der Mischungsregel berech- 

 neten angenähert überein, ein sicheres Zeichen dafür, 

 dafs bei der Umwandlung nicht das p-Azoxyanisol 

 allein, sondern ein isomorphes Gemisch der beiden 

 Körper, — die ja beide die Fähigkeit zur Bildung 

 flüssiger Krystalle haben — „auskrystallisirt". 



Die Untersuchungen liefern das Resultat, dafs die 

 flüssigen Krystalle in allen wesentlichen Stücken mit 

 den festen übereinstimmen , sie unterscheiden sich 

 von ihnen nur dadurch, dafs ihre Zähigkeit eine sehr 

 geringe ist. Die Existenz dieser tropfbar flüssigen 

 Krystalle führt uns zu Betrachtungen, wie wir sie am 

 Anfange unseres Aufsatzes , bei der Besprechung der 

 amorphen, festen Körper, welche wir als Flüssigkeiten 



