408 XIV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1899. Nr. 32. 



inehrwerthigen Theilmolekeln bestehen, in verschie- 

 dener Weise in Ionen zerfallen könnten, z. B. Schwefel- 

 säure nicht nur in H , H und S0 4 , wie man bisher 

 stillschweigend angenommen hatte, sondern auch in 

 H und HS0 4 . Offenbar mufs dann die Wanderungs- 

 geschwindigkeit des Wasserstoffs, unter der bisherigen 

 Annahme berechnet, eine um so gröfsere scheinbare 

 Verminderung erfahrende mehr Molekeln H 2 S0 4 nicht 

 in H, H und S0 4 , sondern in H und HSO4 zerfallen. 



Letztere Art der Spaltung wird nun aber einer- 

 seits durch die Zunahme der Concentration, anderer- 

 seits durch die Abnahme der Temperatur der ver- 

 dünnten Schwefelsäure begünstigt. Man kann dies 

 folgern nicht nur aus den Vorstellungen von der 

 molecularen Bewegung der gelösten Stoffe, sondern 

 auch aus der bei der Elektrolyse der Schwefelsäure 

 entstehenden Menge Ueberschwefelsäure , H 2 S 2 O s , 

 welche, wie Richarz ') annimmt, ausschließlich durch 

 Vereinigung zweier entgegengesetzt geladener Anio- 

 nen HS0 4 gebildet wird. Es mufs dann auch um 

 so mehr Ueberschwefelsäure entstehen, je mehrHS0 4 - 

 Anionen vorhanden sind; und aus der Abhängigkeit 

 der Bildung der Ueberschwefelsäure von Concentration 

 und Temperatur läfst sich der eben angegebene Schliifs 

 auf die relative Häufigkeit der S0 4 H-Anionen ziehen. 



Ueber die Ueberführungsverhältnisse der Schwefel- 

 säure sind in Ergänzung der bereits von Hittorf, 

 G. Wiedemann und Bein mitgetheilten Beob- 

 achtungen neuerdings vom Verf. (Inaug.-Diss. Greifs - 

 wald 1899) eingehendere Untersuchungen angestellt 

 worden. Dieselben ergaben in der That, wie erwartet 

 wurde, dafs die Ueberführungszahl des Kations, unter 

 der bisherigen Annahme des Zerfalles in H, H und 

 SO4 berechnet, von kleinen Säuregraden anfangend 

 bis zu den höchsten Concentrationen in auffallender 

 Weise abnimmt. Dagegen zeigte sich, was den Tem- 

 peratureinflufs anbetrifft, die unerwartete Erscheinung, 

 dafs die Ueberführungzahl des Kations auch mit Zu- 

 nahme der Temperatur nicht unbeträchtlich kleiner 

 wird. Wie ich glaube, ist diese Thatsache, welche 

 gegen unsere Auffassung zu sprechen scheint, indessen 

 dadurch erklärbar, dafs sich der Einflufs der Tempe- 

 ratur nicht nur inbezug auf die Art der Ionisation 

 in dem erwähnten Sinne geltend mache, sondern auch 

 auf andere der Beobachtung nicht ohne weiteres zu- 

 gängliche Umstände, etwa auf die Grölse der Reibungs- 

 widerstände, welche die Ionen bei ihrer Wanderung 

 im Lösungmittel erfahren, und zwar in solcher Weise, 

 dafs dadurch der Einflufs der Temperatur auf die 

 Art der Ionisation verdeckt werden könnte. Es wird 

 weiterer Untersuchungen über den Einflufs der Tem- 

 peratur auf die Ueberführung bedürfen , um diesen 

 Punkt klarzustellen. 



F. Osniond: Wirkung niedriger Temperaturen 

 auf einige Stahlsorten. (Compt. rend. 1899, 

 T. CXXVI1I, p. 1395.) 



Im Jahre 1890 hat Hopkinson (Rdsch. V, 362) 

 einen Stahl mit 25 Proc. Nickel beschrieben, der bei ge- 



') Kicharz, Berichte der chemischen Gesellsch., 1888, 

 S. 1673. 



wohnlicher Temperatur nicht magnetisch ist, in fester 

 Kohlensäure magnetisch wird und diese Eigenschaft dann 

 bis 58ü° behält. Bei diesem Uebergang aus dem nicht- 

 magnetischen in den magnetischen Zustand nahm die 

 Härte zu, der elektrische Widerstand nahm ab, und 

 ebenso auch die Dichte. Aehnliche Eigenschaften fanden 

 1896 De war und Fleming (Rdsch. XI, 667) bei einem 

 von Hadfield hergestellten Nickelstahl von 29,07 Proc. 

 Ni, 0,14 Proc. C und 0,86 Proc. Mn, der gewöhnlich nur 

 schwach magnetisch (an den Pulen eines Elektromagneten 

 trug er nur 50 g) war und eine Dichte von 8,044 besafs, 

 nach dem Eintauchen in flüssige Luft magnetisch wurde 

 (er trug 1500 g, seine Ablenkung am Magnetometer stieg 

 um das 40 fache), und seine Dichte sank auf 7,914. 



Verf. hat einen anderen, gleichfalls von Hadfield 

 bezogenen Stahl untersucht; derselbe enthielt 0,59 Proc. C, 

 5,90 Proc. Mn und nur 3,77 Proc Ni; bei einem Gewichte von 

 11,9 g wurde er vom Elektromagneten nicht festgehalten, 

 die Ablenkung am Magnetometer betrug 4,1 mm und 

 seine Dichte war 7,848. Nachdem er fünf Minuten in 

 flüssiger Luft verweilt hatte, wurde das Metall magnetisch, 

 es trug 1 kg, die Ablenkung stieg auf 104,6 mm und 

 die Dichte sank auf 7,624. Diese magnetische Eigen- 

 schaft behielt es bis etwa 650°. Auch dieser Stahl zeigt 

 somit die Eigenthümlichkeiten des von Hopkinson unter- 

 suchten Nickelstahls. 



Wie nun in den beiden letzterwähnten Fällen der 

 gröfste Theil des Nickels durch Mangan ersetzt werden 

 kann , so kann man diese beiden Körper auch durch 

 Kohle ersetzen. Vor einiger Zeit hatte nämlich Herr 

 Osmond beobachtet, dafs gewöhnlicher Cementstahl, 

 wenn er genügend Centhält (besonders bei 1,4 bis 1,6 Proc. C) 

 und bei der Temperatur 1050° in Eiswasser getaucht 

 wird, zwei Bestandtheile aufweist, von denen der eine 

 hart ist wie die gewöhnlich gehärteten Stahle, der 

 andere verhältnifsmäfsig weich und dem Mangan- oder 

 Nickelstahl ähnlich ist. Hat man ihn einige Minuten 

 in flüssige Luft getaucht und bringt ihn dann auf ge- 

 wöhnliche Temperatur, so sind seine Magnetisirbarkeit 

 und sein remanenter Magnetismus vermehrt, während 

 die Dichte von 7,798 auf 7,692 abgenommen , und wenn 

 das Stäbchen, das in die flüssige Luft eingetaucht wor- 

 den, an einer Fläche polirt gewesen, so kommt diese 

 Fläche matt aus dem Bade ; der weiche Bestandtheil hat 

 bei seiner Umgestaltung sein Volumen vergröfsert und 

 sich über den nicht veränderten, harten Bestandtheil er- 

 hoben; seine Härte ist gröfser, aber nicht derjenigen 

 des harten Bestandtheila gleich geworden. 



Herr Osmond giebt für diese Erscheinungen 

 folgende Erklärung: Setzt man dem Eisen steigende 

 Mengen von Nickel, Mangan oder Kohle zu, so werden 

 die Umwandlungspunkte des Eisens fortschreitend er- 

 niedrigt, sowohl bei schneller als bei langsamer Ab- 

 kühlung durch Zusatz von Nickel oder Mangan , aber 

 nur bei schneller Abkühlung durch die Kohle. Wenn 

 das Mengenverhältnii's der zugesetzten Körper das richtige 

 ist, erhält man einen Stahl, der überhaupt nicht trans- 

 formirt wird; das Eisen behält in demselben bei der ge- 

 wöhnlichen Temperatur dieselbe nichtmagnetische und 

 relativ dichte Molecularform, welche es normal oberhalb 

 860° besitzt ; aber die Umgestaltungen bleiben wenigstens 

 theilweise bei einer niedrigeren Temperatur möglich mit 

 Auftreten des Magnetismus, Abnahme der Dichte und 

 Zunahme der Härte. Hierher gehören die hier unter- 

 suchten Stahlsorten ; wahrscheinlich wird man noch andere 

 in der Klasse der Chrom- und Wolframetahle finden. 

 Steigert man die Zusätze noch weiter, so wird der Stahl 

 auch nicht in flussiger Luft transformirbar. Kurz die 

 Erniedrigung der Punkte der allotropischen Umwand- 

 lung des Eisens scheint vergleichbar der Erniedrigung 

 der Erstarrungspunkte der Lösungsmittel durch die ge- 

 losten Körper. 



