420 XIV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1899. Nr. 33. 



stimmend mit den neuesten , anderweitigen Bestim- 

 mungen , nämlich 5,52. Endlich haben derartige 

 Untersuchungen über die Schwere in den Bergwerken 

 dadurch eine groTse Bedeutung, dafs man aus ihnen, 

 wenn sie genau ausgeführt sind , nicht allein die 

 Gröfse, sondern auch die Lage bezw. Tiefe der unter- 

 irdischen Störungsmassen bestimmen kann , deren 

 Wirkung fast an allen Orten der Erdoberfläche be- 

 reits festgestellt ist. 



Emil Fischer: Synthesen in der Puringruppe. 



(Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1899, 

 Jahrg. XXXII, S. 435.) 



Ueber die Constitution der von Scheele 1776 

 entdeckten Harnsäure und einer Reihe verwandter, 

 im thierischen und pflanzlichen Organismus auf- 

 gefundener Körper, wie des Xanthins, Theobromins, 

 Coffeins etc., gingen die Ansichten der Forscher bis in 

 die neueste Zeit aus einander, da ihre Formeln nur 

 aus den Spaltungs- und Umwandlungsstoffen abgeleitet 

 waren und ihnen die Bestätigung durch eindeutige 

 Synthesen fehlte. 



Seit einer langen Reihe von Jahren ist Herr Emil 

 Fischer bemüht, Licht in diese Verhältnisse zu 

 bringen , und in heifsem Mühen ist es dieser gewal- 

 tigen Schaffenskraft gelungen , dem anscheinend un- 

 fruchtbaren Boden herrliche Blüthen und Früchte zu 

 entlocken. Herr Fischer selbst nennt die Arbeit, 

 welche zu bewältigen war, „aufsergewöhnlich grofs". 



Die Ergebnisse seiner langjährigen Untersuchungen, 

 die jetzt zu einem gewissen Abschlufs gelangt sind, 

 legte er neuerdings in einer zusammenfassenden Arbeit 

 nieder, die zugleich eine werthvolle Zusammenstellung 

 der gesammten Literatur giebt. Es soll in nach- 

 stehendem versucht werden, aus dem überreichen In- 

 halte das wichtigste herauszugreifen. 



Herr Fischer betrachtet die Harnsäure und die 

 mit ihr verwandten Körper, obwohl sie eigentlich 

 Diurei'de darstellen und in Gemeinschaft mit den 

 übrigen Ureiden zu betrachten wären, aus Zweck- 

 mässigkeitsgründen als Substitutionsproducte einer 

 Base, C 5 H 4 Nt, die er Purin (aus purum und uricum) 

 nannte. Er schreibt ihr nachstehende tautomere 

 Formeln zu: 



N=CH N: 



CH C- 



-N* 



N — C-NE 7 

 I 



rCH 



I I 



CH C-NE 



N- 



>H. 



C N^ 



II 



In der That ist es ihm auch in einigen Fällen 

 gelungen (z. B. Methyladenin , Methylhypoxanthin), 

 beide Formen zu erhalten. Er nennt den in dieser 

 Base enthaltenen Kern, der den Ring der Metadiazine 

 undlmidazole enthält, den Purinkern und numerirt 

 die einzelnen Glieder in folgender Weise : 

 IN— 6C 



2C 5C— N. 



I I 7 



3N— 4C— N 



9 



NC8. 



/ 



Von dieser Base leiten sich die Substitutions- 

 producte durch Ersatz der WaBserstoffatome durch 

 OH, SH, NH 2 etc. ab, wobei stets zwei Formen — 

 Lactam - und Lactimform — inbetracht gezogen 

 werden können , wie aus untenstehendem Beispiele 

 ersichtlich sein wird: 



CO C-NE 



> 



N=C 



I I 

 OHC C-NE 



CH 



NH— C N* 



Lactamform 



N— C N' 



Lactimform 



CH. 



Abgesehen von dieser Art der Isomerie leiten sich 

 vom Purin durch Eintritt einer Hydroxylgruppe drei 

 isomere Monopurine ab, deren Verschiedenheit durch 

 die veränderte Stellung des Hydroxyls im Kern be- 

 dingt ist, wie es die nachstehenden Formelbilder zum 

 Ausdruck bringen : 



N^CH NH— CO N=CH 



!_ I II 



CO C-NE X CH C— NH X 



I || >ch || || )cn 



NH— C N^ N C N^ 



I H 



HC C— NH 



\ 



ll ll / 



N-C-NE' 



m 



CO. 



Körper II und III sind dargestellt, I ist nur in 

 Methylderivaten bekannt. 



All diesen Formeln entsprechen natürlich auch Lac- 

 timformen, doch zieht Herr Fischer bei den Hydro- 

 xylsubstitutionsproducten die Lactamformeln vor. 



Für Körper II und III, wie überhaupt für alle 

 Pnrinderivate, welche bei 8 eine CH-Gruppe enthalten, 

 kann auch die beim Purin selbst schon erörterte 

 Tautomerie inbetracht kommen. 



Aehnlich liegen die Verhältnisse bei den Mono- 

 aminopurinen , nur giebt Herr Fischer hier den 

 Aminoformeln den Vorzug vorj den an^ sich gleich- 

 berechtigten Imidformeln , weil die Körper durchaus 

 keine sauren Eigenschaften besitzen , was beim Vor- 

 handensein einer Imidgruppe doch der Fall sein 

 müfste. Es kommen also für die Monoaminopurine 

 die Formeln inbetracht: 



N=CH 



I I 

 NE.-C C— NH 



N— C- 

 I 



-*> 



CH 



N-C-NB, 



I I 



CH C— NH V 



II II >H 

 N — C N^ 



II 



N=CH 



I I 



CH C— NH X 



II II // 

 N — C X" 



III 



C-NE., 



Formel II stellt das Adenin dar, von den anderen 

 sind nur Methylderivate bekannt. 



Die drei möglichen isomeren Dioxypurine ver- 

 anschaulichen die Formeln: 



NH— CO 



I I 



CO C— NH 



\ 



NH— C N^ 



I 

 2, 6-Dioxypurin 



CH | 



N=CH 



I I 



CO C— NE 



\ 



CO 



NH— CO 



I I 



CH C— NH 



\ 



NE-C-NB 7 



II 

 2, 8-Dioxypurin 



I II /' 



N C— NH/ 



III 



6, 8-Dioxypurin. 



CO. 



