Nr. 33. 1899. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XIV. Jahrg. 421 



I ist, die Formel des Xanthins, wie sie schon von 

 Medicus aufgestellt worden war, allerdings ohne 

 dafs ihr alle experimentellen Thatsachen entsprochen 

 hätten, so dafs Herr Fischer so lange ihre Richtig- 

 keit bezweifelte, bis ihm die Synthese und der Ueber- 

 gang.von der Harnsäure zum Xanthin gelungen war. 



Auch das 6, 8-Dioxypurin ist dargestellt worden, 

 während von dem 2, 8-Dioxypurin nur Derivate be- 

 kannt sind. 



Von Trioxyderivaten ist nur eine Form möglich, 

 die die Harnsäure darstellt, von der aber eine ganze 

 Reihe Substitutionsproducte aufgebaut wurden. Außer 

 den vier normalen (1, 3, 7,9) Monomethylharnsäuren 

 ist noch eine 5 -Säure, die ä- Harnsäure, bekannt, 

 welche das Methyl ebenfalls bei 3 haben soll , aber 

 von der 3-Methylharnsäure verschieden ist. Die Art 

 der Isomerie dieser Säure ist noch nicht aufgeklärt, 

 doch wird sie wohl auf Verschiedenheiten in der 

 räumlichen Lagerung der Substituenten zurückgeführt 

 werden müssen. 



Mit Hülfe dieser Erläuterungen wird man sich in 

 der grofsen Zahl der synthetisch zugänglich gemachten 

 Purinkörper leicht zurechtfinden. Zum weiteren Ver- 

 ständnis der von Herrn Fischer eingeführten Nornen- 

 clatur mögen noch die bekanntesten Vertreter dieser 

 Körperklasse in ihrem neuen Gewände vorgeführt 

 werden. 



Hypoxanthin .... 6-Oxypurin 



Xanthin 2, 6-Dioxypurin 



Theophyllin .... 1, 3-Dimethyl, 1 



Theobromin .... 3, 7- „ I „ „ ^.. 



Paraxanthin . . . . 1, 7- I 2, 6-Dioxypurm 



Caffein 1, 3, 7-Trimethyl, ) 



Harnsäure 2, 6, 8-Trioxypurin 



Adenin 6-Aminopurin 



Guanin 2-Amino, 6-Oxypurin. 



Herr Fischer möchte aber die alten, eingebür- 

 gerten Trivialnamen beibehalten und nur neu auf- 

 gebaute Körper rationell benennen. 



Die Wege, die Herrn Fischer zum Aufbau der 

 Purinkörper führten, waren mannigfacher Art; die 

 Harnsäure und ihre Methylsubstitutionsproducte er- 

 hielt er aus deu entsprechenden Pseudoharnsäuren, 

 die nach der Bayer'schen Synthese zugänglich sind, 

 durch Abspaltung von Wasser: 



NH-CO NH-CO 



II II 



CO CH— NH— CO— NH 2 = CO CH-SH 



II II >co. 



NH— CO NH-C^N 



Während die Pseudoharnsäure selbst erst beim 

 Schmelzen mit Oxalsäure oder Kochen mit concen- 

 trirten Mineralsäuren in Harnsäure übergeht, tritt 

 die Wasserabspaltung bei den methylirten Körpern 

 oft schon beim Kochen mit Wasser allein ein. 



Zumtheil werden die methylirten Harnsäuren 

 auch durch directes Schütteln von alkalischen Harn- 

 säurelösungen mit Jodmethyl erhalten. 



Außerordentlich ergiebig und vielseitig verwend- 

 bar zum Aufbau erwiesen sich dann die Chlorpurine, 

 welche durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid 

 und Phosphoroxychlorid auf die Purinkörper erhalten 



werden; doch müssen die günstigsten Versuchs- 

 bedingungen (Temperatur und Mengenverhältniß) 

 für jeden einzelnen Fall durch den Versuch festgestellt 

 werden. Im allgemeinen werden diejenigen Sauer- 

 stoffatome am leichtesten ausgetauscht, welche einer 

 unsubstituirtenNH-Gruppe benachbart sind, während 

 bei höherer Temperatur und mehr Pentachlorid auch 

 andere Sauerstoffatome unter Abspaltung von Alkyl 

 durch Chlor ersetzt werden können. Die Harnsäure 

 liefert glatt Trichlorpurin. In diesen Chlorpurinen 

 läßt sich das Chlor in der verschiedensten Weise 

 gegen Wasserstoff, Hydroxyl, Alkoxyl, Sulfhydryl, 

 Aminogruppen etc. austauschen. Kochen mit con- 

 centrirten Säuren spaltet Chlor ab unter Bildung von 

 sauerstoffhaltigen Purinkörpern. In ähnlicher Weise, 

 jedoch ungemein kräftiger, wirkt wässeriges Alkali, 

 während durch alkoholisches Kali Aethoxygruppen 

 eingeführt werden. Auch hierbei ist, je nach der 

 Natur der Purinkörper, eine verschiedene, man möchte 

 sagen individuelle Behandlung angezeigt, da sie 

 gegen Alkali eine außerordentlich wechselnde Be- 

 ständigkeit zeigen und theilweise schon sehr leicht 

 aufgespalten werden. Die widerstandsfähigsten sind 

 die sauren Halogenpurine. 



Behandelt man die Chlorpurine mit Kaliumsulf- 

 hydrat, so erhält man Thiopurine. Durch Einwirkung 

 von alkoholischem Ammoniak entstehen Aminopurine. 



Die Reduction der Chlorpurine zu chlorfreien Pro- 

 ducten ist oft nicht leicht durchzuführen. Verhält- 

 nißinäßig ohne Schwierigkeit gelingt die Reduction 

 derjenigen Chlorpurine , welche noch Sauerstoff, 

 Schwefel oder Aminogruppen enthalten, durch Be- 

 handeln mit Jodwasserstoff und Jodphosphonium bei 

 gewöhnlicher Temperatur oder Erhitzen auf 100°. 

 Die Trichlorpurine verlieren unter diesen Bedingungen 

 ebenfalls ihr gesammtes Chlor, dabei findet aber eine 

 Aufspaltung des Ringes statt, so dals keine Purin- 

 körper mehr erhalten werden. Läfst man aber die Ein- 

 wirkung des Jodwasserstoffs bei 0° vor sich gehen, 

 so findet nur eine theilweise Reduction statt, indem 

 ein Chloratom gegen Wasserstoff ersetzt wird, wäh- 

 rend an Stelle der anderen Chloratome Jod in den 

 Kern tritt. Diese Jodpurine lassen sich dann durch 

 Erhitzen mit Zinkstaub und Wasser völlig reduciren. 

 So liefert das aus der Harnsäure erhaltene 2, tj, 8- 

 Trichlorpurin 2, 6-Dijodpurin, welches dann in Purin, 

 die Muttersubstanz der ganzen Gruppe, übergeführt 

 werden kann. Es ist in Wasser sehr leicht löslich, 

 beständig gegen Oxydationsmittel und gleichzeitig 

 Säure und starke Base. 



Auch interessante Aufspaltungen und neue Ab- 

 bauproducte wurden beobachtet, doch mufs bezüglich 

 der Einzelheiten auf das Original verwiesen werden. 



Einige Gesetzmäßigkeiten, die zwischen der Struc- 

 tur der Purinkörper und ihren chemischen und physi- 

 kalischen Eigenschaften bestehen , mögen dagegen 

 noch kurz gestreift werden. 



Durch Eintritt von Schwefel , Sauerstoff oder 

 Aminogruppen in die Purinkörper wird die Löslich- 

 keit in Wasser und die Schmelzbarkeit vermindert, 



