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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1899. Nr. 39. 



Albert Edler von Obermayer: Ein Apparat zur 

 Veranschaulich ung des Fehle rverthei- 

 lungsgesetzes. (Mittheilungen über Gegenstände 

 des Artillerie- u. Genie-Wesens. Jahrg. 1899. Wien.) 

 Nach einem geschichtlichen Rückblick auf die Be- 

 handlung der Aufgabe des Problems der Treffwahrschein- 

 lichkeit durch Laplace, Poisson, Didier, Otto etc. 

 wird mit Erläuterung durch Beispiele auf elementarem 

 Wege das Fehlervertheilungsgesetz abgeleitet bis zur 

 Aufstellung der Gleichung der Wahrscheinlichkeitscurve. 

 Dabei wird ausgegangen von der Hypothese: Jeder Beob- 

 achtungsfehler ist die algebraische Summe einer unend- 

 lich grofsen Zahl von Elementarfehlern, die alle gleichen 

 Werth haben und ebenso gut positiv als negativ sein 

 können. Der Apparat ist ähnlich eingerichtet wie die 

 sogenannten Tivolispiele, aber senkrecht aufrecht ge- 

 stellt etwa Yj m lang und breit. Die Rückwand ist 

 Metall (Zink), die Vorderseite Glas. Unten befinden sich 

 neben einander 30 Zinkzellen , 15 cm hoch , vorn durch 

 Glas geschlossen ; darüber in 25 Reihen auf 3 Zink- 

 platten eingeschraubt in gleichen Abständen von ein- 

 ander viele (825) Zinkdrahtstifte ; oben in der Mitte, 

 aber seitlich verschiebbar, ein Trichter. Die durch 

 letzteren eingeschütteten kleinen Körner (Hirsekörner) 

 werden durch die Stifte, auf die sie fallen, verschieden- 

 artig abgelenkt und sammeln sich in den unteren Zellen. 

 Bei einer genügenden Anzahl von Körnern bildet die 

 obere Grenze derselben in den Zellen die Wahrschein- 

 lichkeitscurve; sonst entsteht diese, wenn das Gewicht 

 der in den einzelnen Zellen vorhandenen als Ordinalen 

 aufgetragen und deren Endpunkte verbunden werden. 

 Die Form der Curven ändert sich , wenn der Trichter 

 verschoben oder wenn eine oder zwei Platten mit Stiften 

 entfernt werden. Diesen Verschiedenheiten würden die 

 verschiedenen Bedingungen der Aufgaben entsprechen, 

 für welche die Wahrscheinlichkeit eines bestimmten 

 Falles oder eines Fehlers gesucht wird. Eine Reihe 

 von Versuchen wird näher besprochen. H. T hurein. 



W. Hittorf und H. Salkowski: Ueber eine merk- 

 würdige Klasse unorganischer Säuren und 

 ihr elektrolyt isches Verhalten. (Zeitschrift 

 für physikalische Chemie. 1899, Bd. XXVIII, S. 546.) 

 Durch die klassischen Untersuchungen von Hittorf 

 war 1859 der Nachweis geführt worden, dafs sich 

 Lösungen von Natriumplatinchlorid nicht wie Lösungen 

 eines Gemisches von Chlornatrium und Platinchlorid 

 verhalten, sondern wie die Lösungen eines einfachen 

 Salzes, dessen Anionen PtCl c , dessen Kationen Natrium 

 sind. Wäre in den Lösungen Chlornatrium und Platin- 

 chlorid vorhanden , so müfsten bei der Elektrolyse 

 Natrium und Platin zur Kathode, Chlor zur Anode 

 wandern. Die Zusammensetzung der Flüssigkeit an den 

 Elektroden müfste sich so ändern, dafs das Verhältnifs 

 Pt : Cl an der Kathode steigt, an der Anode sinkt. In 

 Wirklichkeit ergab sich aber, dafs das Verhältnifs 

 Pt : Cl = 1:6 an der Anode wie an der Kathode 

 constant blieb und dafs das Anion PtCl 6 als Ganzes zur 

 Anode wandert. Zu ganz analogen Schlüssen hatte die 

 Untersuchung des Natriumsalzes der Goldchlorwasserstoff- 

 säure NaAuCl 4 geführt. 



Man konnte daraus schliefsen, dafs auch in dem 

 eigentlichen Platinchlorid PtC'l, und Goldchlorid AuCl 3 

 sich durch den elektrischen Strom keine Trennung von 

 Chlor und Metall würde herbeiführen lassen, und dafs 

 demnach diese Verbindungen in ihren wässerigen 

 Lösungen ebenso wie Quecksilberchlorid den Strom kaum 

 leiten würden. Es hat sich aber durch die Unter- 

 suchungen von Jörgensen und von Kohlrausch 

 gezeigt, dafs beide Lösungen saure Reaction haben und 

 den Strom ziemlich gut leiten. Eine saure Reaction der 

 Lösung eines Metallchlorids ist an sich nicht selten, da 

 viele Chloride durch das Wasser hydrolysirt, d. h. in 

 freie Salzsäure und basische Chloride gespalten werden. 



Wenn Platinchlorid aus ähnlicher Ursache saure, leitende 

 Lösungen giebt, so müfste das Chlor der entstandenen 

 Salzsäure getrennt von dem Platin durch den Strom zur 

 Anode geführt werden. In jedem Falle müfste durch die 

 Elektrolyse das Verhältnifs Platin zu Chlor an der Anode 

 und Kathode im entgegengesetzten Sinne verändert 

 werden. Die Untersuchungen der Verfasser ergaben 

 aber, dafs das nicht geschieht. Auch nach der Elektro- 

 lyse ist das Verhältnifs Pt : Cl = 1 : 4 an beiden Elek- 

 troden unverändert; es ist aber die Concentration der 

 Lösung an PtCl, an der Anode gröfser. PtCl 4 ist also 

 der Bestandtheil eines complexen Anions. 



Die Zusammensetzung der Säure, die sich beim Ein- 

 tragen von Platinchlorid in Wasser bildet, ergiebt sich 

 aus der Analyse von deren Silbersalz, Ag. 2 Pt Cl., 0. Das 

 Platinchlorid addirt also, etwa in ähnlicher Weise wie 

 das Schwefeltrioxyd beim Eintragen in Wasser , ein 

 Molecül desselben und bildet die Säure H ä PtCl 4 0. Die 

 Alkalisalze dieser Säure sind nicht beständig. Es bildet 

 sich bei der Neutralisation der Säure Kaliumplatinchlorid, 

 indem Chlorkalium aus dem Salz abgespalten und an 

 unverändertes Platinchlorid angelagert wird. — In ähn- 

 licher Weise verhält sich auch Goldtrichlorid Au Cl 3 . 

 Es bildet mit Wasser eine Säure H 2 Au Cl 3 0, deren 

 Silbersalz, Ag ä AuCl 3 0, analysirt wurde. Gold und Chlor 

 wandern bei der Elektrolyse ungetrennt zur Anode. 



Während bisher Säuren bekannt waren, die durch 

 Anlagerung von Wasser an Oxyde oder von Salzsäure an 

 Chloride (H 2 PtCl 6 ) oder von Schwefelwasserstoff an 

 Sulfide (H ä SnS 3 ) entstehen, liegen hier Säuren eines 

 gemischten Typus vor, die durch Anlagerung von Wasser 

 an Chloride entstehen. Bodlaender. 



Lothar Wühler und K. v. Kraatz-Koschlau: Natür- 

 liche Färbungen der Mineralien. Zweite 

 Mittheilung. (Tschermaks Mineralogische und petro- 

 graphische Mittheiluugen. 1899, Bd. XVIII, S. 447.) 



In Fortsetzung ihrer Studien über die natürlichen 

 Färbungen der Mineralien (vgl. Rdsch. 1899, XIV, 293) 

 wenden sich die Verff. nunmehr der Frage nach der 

 Natur der organischen färbenden Stoffe zu. Sie konnten 

 diese Untersuchungen durchführen für Zirkon , Rauch- 

 quarz und Cölestin. Im Zirkon besteht das färbende 

 Mittel aus einer stickstoffhaltigen und eiuer anderen 

 organischen Substanz, die gut durch ihren Geruch wahr- 

 nehmbar, deren Natur indefs nicht festzustellen ist. Das 

 nachgewiesene Ammoniak dürfte erst seeundärer Ent- 

 stehung sein infolge von Zersetzung complicirter organi- 

 scher Verbindungen beim Erhitzen. Für Rauchquarz 

 konnte die Natur der organischen Substanz nicht sicher 

 bestimmt werden, für Amethyst konnte entgegen der 

 Behauptung A. Nabls, dafs seine Färbung aufRhodan- 

 eisen zurückzuführen ist, nachgewiesen werden, dafs 

 neben dem schon bestimmten Kohlenstoffe und Eisen 

 kein Schwefel vorhanden ist. Auch für Citrin wurde 

 der Nachweis vornehmlich organischer Färbung erbracht. 

 Für Cölestin konnte sogar das Vorhandensein dreier 

 organischer Körper constatirt werden, die wohl homo- 

 loge Körper ein und derselben Reihe — vielleicht der 

 Pyridin- oder Chinolinreihe — darstellen. 



In den aus den Mineralien gewonnenen Destillaten 

 liegen also Gemische vor von Kohlenwasserstoffen und 

 mehreren organischen Basen. Wahrscheinlich sind bei 

 ersteren auch ungesättigte zugegen. 



Weiter wenden sich die Verff. zur Untersuchung 

 der anorganischen Färbungen. Bei der Unvollkommen- 

 heit der Untersuchungsmethoden , bei der Unkenntnifs 

 des Färbungsvermögens der anorganischen Stoffe wurde 

 als beste Methode, die die wahrscheinlichsten Resultate 

 versprach, die vergleichende synthetische zur Anwendung 

 gebracht. 



Färbungen durch Chrom werden erzeugt in grünen 

 oder violetten Tönen bei Chromgranat, Chromspinell, 

 Chromdiopsid, Fuchsit und Kämmererit. Neben Mangan 



