Naturwissenschaftliche Rundschau, 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem taammtgehiete der Naturwissenschaften. 



XIV. Jahrg. 



4. November 1899. 



Nr. 44. 



Silicium tmd Kohlenstoff. 



Von Prof. Richard Meyer. 



Seit der allgemeinen Annahme der Valenzlehre 

 hat man sich mehr und mehr gewöhnt, Elemente, 

 deren Atome die gleiche Sättigungscapacität besitzen, 

 mit einander zu vergleichen , und sie wo möglich in 

 Parallele zu stellen. Das periodische System der 

 Elemente führte dann zu einer präciseren Formulirung 

 dieses Bestrebens. Es zeigt uns in den einzelnen 

 Gruppen im allgemeinen solche Elemente, welche die 

 gleiche Valenz gegenüber dem Wasserstoff, bez. die 

 gleiche Maximalvalenz gegenüber den Halogenen oder 

 dem Sauerstoff besitzen. 



So finden wir in der vierten Gruppe zwei Ele- 

 mente, welche beide in der Natur weit verbeitet sind 

 und gewissermaßen die Grundlage der anorganischen 

 und der organischen Welt bilden : den Kohlenstoff 

 und das Silicium mit den Atomgewichten C = 12 

 und Si = 28. Beide sind vierwerthig, wie sich in 

 den Formeln ihrer einfachsten Verbindungen zu er- 

 kennen giebt: 



CH 4 CCI 4 C0 2 



SiH 4 SiCl 4 Si0 2 . 



Die in den Formeln der einfachsten Kohlenstoff- 

 und Siliciumverbindungen sich aussprechende Ana- 

 logie gilt aber keineswegs für die complicirteren. 

 Zwar zeigt das Silicium in den zahlreichen Silicaten 

 eine Mannigfaltigkeit, welche freilich diejenige der 

 Kohlenstoffverbindungen nicht entfernt erreicht, immer- 

 hin aber doch mit ihr verglichen werden kann. Aber die 

 chemische Constitution der Polysilicate hat mit den- 

 jenigen der, eine grölsere Anzahl von Kohlenstoff- 

 atomen enthaltenden organischen Verbindungen keine 

 Gemeinschaft. 



Der Gedanke lag nahe, nach solchen Silicium- 

 verbindungen zu suchen , welche die Analogie der 

 beiden Elemente in weitergehendem Grade hervortreten 

 lassen möchten, als die oben angeführten, einfachsten 

 Combinationen; mit anderen Worten: organische Ver- 

 bindungen darzustellen , in denen der vierwerthige 

 Kohlenstoff ganz oder theilweise durch vierwerthiges 

 Silicium ersetzt wäre. 



Eine erste, sehr einfache Verbindung dieser Art 

 wurde im Jahre 1857 von Wo hl er und Buff durch 

 Ueberleiten von Chlorwasserstoffgas über erhitztes Sili- 

 cium erhalten. Sie nannten den Körper Siliciumchlo- 

 rürchlorwasserstoff und ertheilten ihm dieFormel 

 Si Cl 2 . H Cl. Zehn Jahre später haben dann Friedelund 



Ladenburg die Verbindung als das Analogon des 

 Chloroforms bezeichnet, und sie führt seitdem den 

 Namen Siliciumchloroform. In ähnlicher Weise 

 lätst sich auch ein Siliciumbromoform und ein 

 Siliciumj odof orm darstellen. 



CHC1 3 CHBr 3 CHJ 3 



SiHCl 3 8iHBr 3 SiHJ 3 . 



Im Laufe jahrelang fortgesetzter Untersuchun- 

 gen über diesen Gegenstand haben dann Friedel 

 und Ladenburg, zumtheil in Gemeinschaft mit 

 Crafts, eine ganze Reihe solcher organischer Sili- 

 ciumverbindungen dargestellt; es mag genügen, hier 

 einige Beispiele anzuführen: 



Siliciumtetramethy 1. Si(CH 3 ) 4 wurde er- 

 halten durch Einwirkung von Siliciumtetrachlorid 

 auf Zinkmethyl : 



SiCl 4 -f 2Zn(CH 3 ) 2 = 2ZnClj -f Si(CH,) 4 . 



In entsprechender Weise entstehen die höheren 

 Homologen, wie das Silicium tetraäthyl oder 

 Silicononan, Si(C 2 H=,)4. Letzteres giebt durch 

 Chlor das Silicononylchlorid, und weiter durch 

 Austausch von Cl gegen OH den Silicononyl- 

 alkohol: 

 CsHj^^q.^CjHs C 2 H 5 ^„ . C 2 H 4 Cl C 2 H 5 _„.^C s H 4 .OH 



Ferner ergeben sich die folgenden Analogien: 



(C 2 H 5 ) 3 .C.OH (CjHJa . Si . H 



Triäthylcarbinol, Triäthylsilicol, 



(C 2 H s ) 2 CO (C,H 5 ) £ SiO 



Diäthylketon, Diäthylsiliciumoxyd, 



C 2 H 5 .COOH C 2 H 5 .SiOOH 



Propionsäure, Silicopropionsäure. 



Auch in der Benzolreihe konnten solche Analogien 

 aufgestellt werden: 



C 6 H 5 .COOH C 6 H 5 .8iOOH 



Benzoesäure Silicobenzoesäure. 



Man könnte hiernach vielleicht zu der Meinung 

 kommen , dafs die Chemie des Kohlenstoffs sich bei 

 dem Silicium vollkommen wiederholen müsse; wie 

 ein Siliciummethan , oder ein Siliciumchloroform , so 

 werde es auch eine Siliciumweinsäure , ein Sili- 

 ciumbenzol, -Naphtalin oder -Anthracen geben, es 

 mMste den längst bekannten Kohlenhydraten und 

 Fetten eine entsprechende Reihe von Siliciumkohlen- 

 hydraten und Siliciumfetten gegenüberstehen ; und 

 wenn einst die Synthese der Eiweilskörper gelungen 

 wäre, so Heise sich kein Grund finden, warum man 

 nicht schliefslich auch zu Siliciumalbuminaten ge- 



