558 XIV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1899. Nr. 44. 



langen sollte. Einer besonders lebhaften Phantasie 

 könnten dann Lebewesen, welche ihren Körper ganz, 

 oder wenigstens theilweise aus solchen organischen 

 Siliciumverbindungen aufbauen, keineswegs als etwas 

 unmögliches erscheinen. Und wären sie nicht auf 

 unserem Planeten zu finden , so könnten sie immer- 

 hin die Oberfläche anderer Himmelskörper bevölkern. 

 Indessen führt eine nüchternere Betrachtung der 

 Dinge doch zu einem wesentlich anderen Ergebnisse. 

 Die Analogie der Silicium- und der Kohlenstoffver- 

 bindungen ist durchaus nicht so grofs , als es nach 

 der blolsen Gegenüberstellung der Formeln den An- 

 schein hat. Dies läfst sich schon an den einfachsten 

 Verbindungen leicht erkennen. Während das Kohlen- 

 dioxyd, C0 2 , bei gewöhnlicher Temperatur ein Gas 

 ist, gehört Silicium dioxyd, Si0 2 , zu den feuer- 

 beständigsten Körpern, die wir kennen. Methan, 

 CH 4 , ist an der Luft sehr beständig und verbrennt 

 erst bei höherer Temperatur; Siliciumwasser- 

 stoff,SiH 4 , dagegen ist, wenigstens im verdünnten Zu- 

 stande, bei gewöhnlicher Temperatur selbstentzündlich. 

 Gegenüber dem angenehm riechenden, gegen Wasser 

 indifferenten Chloroform raucht das Silicium- 

 chloroform an der Luft und zersetzt sich mit 

 Wasser schon bei 0°, wie L. Gatt er mann (Berichte 

 der deutschen chemischen Gesellschaft XXII, 191) 

 gefunden hat, in Salzsäure und das Anhydrid der 

 Silicoam eisensäure: 



2SiHCl 3 + 3H 2 = 6HC1 -f- Si 2 H 2 3 . 



Auch die Existenz und die Eigenschaften des 

 letzteren Körpers sind ein Beweis für die Verschieden- 

 heit des Silicium- und des Kohlenstoffatoms. Denn 

 das Anhydrid der Ameisensäure ist nicht bekannt; 

 und das Silicoameisensäureanhydrid reagirt mit 

 Ammoniak oder Alkalilauge unter stürmischer Wasser- 

 stoffentwickelung und Bildung von Kieselsäure: 



Si 2 H 2 3 + H 2 = 2Si0 2 + 2 H 2I 



während andere Säureanhydride unter diesen Um- 

 ständen die Alkali- oder Ammoniumsalze der betreffen- 

 den Säuren liefern. 



Auf einen Punkt mufs aber hier besonders hin- 

 gewiesen werden, in welchem sich die beiden Elemente 

 sehr wesentlich unterscheiden. Eine der hervor- 

 ragendsten — man darf vielleicht sagen, die hervor- 

 ragendste Eigenschaft des Kohlenstoffs ist die grolse 

 Neigung seiner Atome, mit einander in Verbindung 

 zu treten. Es entstehen so die zahllosen ketten- und 

 ringförmigen Gebilde , welche die organische Chemie 

 so überaus mannigfaltig und anziehend machen. In 

 der That scheint die Verkettungsfähigkeit der Kohlen- 

 stoffatome eine nahezu unbegrenzte zu sein. Die in 

 den Fetten so weit verbreitete Stearinsäure enthält 

 eine 18-gliederige, normale Kohlenstoffkette; und in 

 der Melissiusäure, dem bisher bekannten höchsten 

 Gliede der Fettsäurereihe, sind nicht weniger als 30 

 Kohlenstoffatome direct mit einander verbunden. 



Eine ähnliche Verkettungsfähigkeit gegenüber 

 den eigenen Atomen finden wir bei dem Silicium nicht. 

 Zwar bilden die Silicate weitaus das grölste und 



mannigfaltigste Kapitel der Mineralchemie ; aber auch 

 die complicirteren unter ihnen enthalten nicht mehr 

 als drei bis vier Siliciumatome. Und wenn man ver- 

 sucht, ihre Constitution nach den aus dem Studium 

 der Kohlenstoffverbindungen abgeleiteten Principien 

 der Structurlehre zu formuliren, so kann kein Zweifel 

 darüber bestehen, dafs auch die wenigen Siliciumatome 

 gar nicht direct mit einander verkettet sind, sondern 

 nur durch Vermittelung des Sauerstoffs im Molecular- 

 verbande festgehalten werden. Als Beispiel hierfür 

 diene die Formel des Feldspathes: 



/O— K 



0=Si< 



/° ' 

 0=Si— CK 



o=siZg7 A1 



die man sich freilich aber auch wohl etwas anders 

 denken kann. 



Gleichwohl ist das Siliciumatom des Verkettungs- 

 vermögens nicht völlig baar. Schon 1869 stellte 

 Friedel ein Perchlorsilicoäthan dar, welches in 

 seiner Zusammensetzung dem Perchloräthan ent- 

 spricht, und dem man wohl auch eine analoge Con- 

 stitution zuschreiben darf: 



CC1 3 SiCl 3 



CCI3 SiCl 3 



Perchloräthan Perchlorsilicoäthan. 



Durch Wasser geht dasselbe in die der Oxalsäure 



entsprechende Silicooxalsäure über: 



0=C— OH 0=Si— OH 



0=C— OH 0=Si— OH 



Oxalsäure Silicooxalsäure. 



Und in dem, vonTroost undHautefeuille 1871 

 durch Einwirkung von Siliciumtetrachlorid auf Sili- 

 cium in der Weilsgluth erhaltenen Siliciumchlorür 

 könnte man vielleicht eine der Aethylenbindung ent- 

 sprechende Doppelbindung zwischen zwei Silicium- 

 atomen annehmen (?) : 



CCL SiCl 2 



11 11 



CC1 2 SiCl 2 



Perchloräthylen Perchlorsilicoäthylen 



Siliciumchlorür. 



Vor kurzem hat nun L. Gattermann in Ge- 

 meinschaft mit K. Weinlig und E. Ellery (Berichte 

 der deutsch, ehem. Gesellsch. , XXVII, 1947; XXXII, 

 1114) einige Körper entdeckt, in deren Molecülen an- 

 scheinend drei Siliciumatome mit einander verkettet 

 sind. Zu ihrer Darstellung diente ein Gemisch von 

 Siliciumchloriden , welches sich bei der Einwirkung 

 von Chlor auf rohes Silicium — erhalten durch Er- 

 hitzen von Sand mit Magnesiumpulver — bildet. Es 

 besteht im wesentlichen aus 80Proc. SiCLt und etwa 

 20 Proc. Si 2 Cl 6 , enthält aber aufserdem geringe 

 Mengen höherer Chloride, von denen das bis dabin 

 unbekannte Siliciumoctochlorid in reinem Zustande 

 isolirt werden konnte. Es bildet eine, zwischen 210° 

 und 215° siedende Flüssigkeit, deren Analyse und 

 Dampfdichte der Formel Si 3 Cl s entspricht. Seine 

 Stellung im System ergiebt sich aus den Formeln: 



