Nr. 44. 1899. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XIV. Jahrg. 559 



CCl a 



SiCl 3 



CClj SiCl 8 



CH 3 



CHj 



CH 3 CC1 3 8iCl 3 



Propan Perchlorpropan Siliciumoctocnlorid. 



Mit Wasser zersetzt es sich lebhaft unter Bildung 

 der in Wasser unlöslichen Silicomesoxalsäure. Die 

 Analyse dieser Säure führte zu der Formel Il4Si 3 6 ; 

 nach ihren Eigenschaften mufs ihr aber wohl ein 

 höheres Molecularge wicht, (H4Si 3 6 )x, zugeschrieben 

 werden. 



Der Mesoxalsäure selbst giebt man jetzt allgemein 

 die Formel einer Dioxymalonsäure, wonach sie zu den 

 wenig zahlreichen Verbindungen gehört, welche zwei 

 Hydrooxylgruppen an ein Kohlenstoffatom gebunden 

 enthalten; sie spaltet aber leicht Wasser ab, und 

 liefert dann Derivate der Ketomalonsäure. Die Be- 

 ziehungen dieser Körper finden in den folgenden 

 Formeln ihren Ausdruck: 



(SiOOHv 

 *<85 

 SiOOH/ x 



Mesoxalsäure Silicomesoxalsäure. 



Ketomalonsäure Dioxymalonsäure 



So ist die kleine Zahl der den Kohlenstoffver- 

 bindungen analog zusammengesetzten Siliciumver- 

 bindungen allmälig etwas gewachsen. Aber auch die- 

 jenigen unter ihnen, welche infolge der Anwesenheit 

 mehrerer mit einander verbundener Siliciumatome in 

 ihrem Molecüle sich den eigentlichen organischen Ver- 

 bindungen des Kohlenstoffs zur Seite stellen , zeigen 

 durch ihre Eigenschaften recht auffallend auch wieder 

 die grotse Verschiedenheit beider Elemente. Während 

 Oxalsäure und Mesoxalsäure sehr beständige, in 

 Wasser leicht lösliche Körper von stark saurem 

 Charakter sind, lösen sich die entsprechenden Silico- 

 säuren überhaupt nicht in Wasser; beide sind leicht 

 zersetzlich ; durch Erhitzen oder selbst mechanische 

 Berührung explodiren sie. Der Salzbildung sind sie 

 überhaupt nicht fähig, vielmehr zerfallen sie bei der 

 Einwirkung von Alkalilösungen (ähnlich dem oben 

 erwähnten Silicoameisensäureanhydrid) in Kieselsäure 

 und Wasserstoff: 



Si 2 H 2 4 = 2SiO s + H 8 

 Si 3 H„0 6 = 3SiO s -j- 2 H £ . 



Hierbei löst sich die Bindung der Siliciumatome, 

 und diese erweist sich demnach, ganz im Gegensatze 

 zu der festen Bindung der Kohlenstoffatome, als eine 

 sehr lose, ein Schlu£s, welcher durch die explosiven 

 Eigenschaften der Silicooxal- und Mesoxalsäure be- 

 stätigt wird. Obwohl thermochemische Messungen 

 noch nicht vorliegen , kann man wohl mit Sicherheit 

 annehmen , dafs die einfache Bindung zwischen Sili- 

 cium und Silicium stark endothermen Charakters ist; 

 der einfachen -C-C-Bindung dagegen entspricht eine 

 Wärmetönung von -f- 14807 cal. 



Kohlenstoff und Silicium sind unmittelbare Nach- 

 barn in der vierten Gruppe des periodischen Systems. 

 In der bekannten, von Lothar Meyer entworfenen 

 Curve, welche die Atomvolume der Elemente in ihrer 

 Abhängigkeit von den Atomgewichten graphisch zur 



Anschauung bringt, stehen sie bei zwei auf einander 

 folgenden Minimis in fast genau analoger Stellung. 

 Dem entsprechend zeigen sie auch bis zu einem ge- 

 wissen Grade Uebereinstimmung im chemischen und 

 physikalischen Verhalten ihrer Atome. Es sei hier 

 noch daran erinnert, dafs beide die bekannten Ab- 

 weichungen vom Dulong- und Pe titschen Gesetze 

 der Atomwärmen zeigen. Aber die Aehnlichkeit geht 

 doch nicht allzu weit ; besonders starke Unterschiede 

 treten hervor bei der Vergleichung der zwischen den 

 gleichartigen Atomen wirksamen Anziehungskräfte. 

 Hier kann von einer Aehnlichkeit kaum mehr die 

 Rede sein. Ein anderes Beispiel verschiedenartigen 

 Verhaltens des Silicium- und Kohlenstoffatoms wurde 

 vor einigen Jahren von Ch. Combes aufgefunden 

 (Compt. rend. CXXII, 622). Er stellte die dem Kry- 

 stallviolet (I) entsprechende Silicobase (II) dar: 



/C 6 H 4 .N(CH 3 ) 2 /CA.SfCHA 



I. HO.CfC,H,.N(CH 1 ) ! II. HO.Si^-C 6 H 4 .N(CH 3 ) 2 



\C 6 H 4 .N(CH 3 ) 2 \C 6 H 4 .N(CH 3 ) 2 



und fand, dafs dieselbe sowohl an sich als in ihren 

 Salzen farblos ist; freilich ist die vollkommene 

 Analogie in der Zusammensetzung beider Körper noch 

 nicht ganz sicher erwiesen. 



Die starken Abweichungen im Verhalten beider 

 derselben Gruppe angehörigen Elemente stehen in 

 einem auffallenden Gegensatze zu der grotsen Aehn- 

 lichkeit anderer Gruppengenossen, wie der Alkali- 

 metalle, der alkalischen Erdmetalle und der Halogene. 

 Ein Blick auf die Lothar Meyer sehe Curve zeigt, 

 dafs die erstgenannten die Minima innehalten , die 

 alkalischen Erdmetalle und die Halogene aber den 

 Maximis zunächst stehen. Es zeigt sich ganz all- 

 gemein , dafs die an solchen analogen Plätzen der 

 Curve befindlichen Elemente einander in ihren chemi- 

 schen Eigenschaften bedeutend näher stehen, als die- 

 jenigen, welche an entsprechenden Minimis der Atom- 

 volumcurve ihren Platz gefunden haben. 



Francesco P. Moreno: Notiz über die Ent- 

 deckung von Miolania und Glossothe- 

 rium (Neomylodon) in Patagonien. (Nature. 



1899, Vol. LX, p. 396.) 



Seit 1877, da Verf. die tertiären Säugethierlager 

 von Santa Cruz in Patagonien entdeckte , suchte er 

 nach Beweisen für den früheren Zusammenhang der 

 spät aufgetauchten Länder des südlichen Theiles des 

 amerikanischen Continents mit den anderen Ländern 

 der südlichen Hemisphäre — Afrika und Australien. 

 Während seiner späteren Reisen in das Innere der 

 Argentinischen Republik, mit Einschluls von Pata- 

 gonien , wuchs sein Interesse an diesem Zusammen- 

 hange, da er weitere Belege entdeckte, welche eine 

 frühere, größere, östliche Ausdehnung der jetzt vor- 

 handenen Länder in verhältnifsniäisig modernen Zeiten 

 beweisen. Die Ergebnisse der vom La-Plata-Museum 

 in Patagonien ausgeführten Untersuchungen haben 

 eine grölsere Anzahl von niederen Wirbelthierformen 

 zu Tage gefördert, besonders zahlreiche Beutelthiere, 

 von denen einige dem Verf. nahe verwandt schienen 



