Nr. 4. 



1903. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVIII. Jahrg. 43 



Es entsteht nun die Aufgabe, eine Erklärung für 

 die beschriebenen Erscheinungen zu suchen. Nach 

 den Erfahrungen, die an anderen Metallverbindungen, 

 insbesondere an Kadmiumoxyd, gesammelt wurden, ist 

 es wahrscheinlich, daß der Bleiglanz — ähnlich wie 

 sein Bestandteil, der Schwefel — Umwandlungen 

 unterliegt. Bei niedriger Temperatur wird er sich in 

 einer Phase geringer Leitfähigkeit, bei höherer Tem- 

 peratur bis zu 250° in einer Phase guter Leitfähig- 

 keit befinden. Die erste Phase scheint die stabile zu 

 sein, die zweite wird man als metastabile bezeichnen 

 können, da sie infolge der großen Hysteresis in der 

 dichten Masse den Charakter großer Beständigkeit 

 besitzt. Lang andauernde oder wiederholte Erwär- 

 mungen auf Temperaturen, die 250° nicht wesentlich 

 überschreiten düifen, nötigen eine stets steigende 

 Anzahl von Molekülgruppen, sich an der Umwandlung 

 zu beteiligen. Je größer die Anzahl der umgewan- 

 delten Moleküle in der Volumeinheit ist, desto besser 

 ist das Leitvermögen des Systems. Bei Temperaturen 

 über 300° tritt der Bleiglanz wieder in eine Phase 

 geringerer Leitfähigkeit, die jedoch als labile be- 

 zeichnet werden muß, da das Bestreben, in das 

 vorige Gleichgewicht zurückzukehren, in dem die 

 stabile und metastabile Phase koexistieren, bei ent- 

 sprechend tiefen Temperaturerniedrigungen deutlich 

 zu Tage tritt. Nur auf diese Weise findet sich eine 

 genügende Erklärung für den Schwingungszustand, 

 in den das System gerät. 



Es ist nicht ausgeschlossen, daß die Untersuchung 

 des Widerstandes sich zu einer Methode, die Um- 

 wandlungstemperatur leitender Verbindungen zu be- 

 stimmen, wird ausbilden lassen. 



Eine ähnliche Zunahme des Leitvermögens mit 

 der Temperatur, wie der Bleiglanz, erfährt die schwarze 

 Modifikation des Quecksilbersulfids. Ein Stift aus 

 diesem Material von 1,7 cm Länge und 0,22 cm 2 Quer- 

 schnitt besaß bei 16° einen Widerstand von 41 Ohm, 

 bei 50° von 35,1, bei 100° endlich von 11,1 Ohm. 

 Wird die letztgenannte Temperatur überschritten, so 

 entstehen bedeutende Stromschwankungen, die ver- 

 muten lassen, dafs der Stift durch den Luftsauerstoff 

 eine Zersetzung erfährt. 



Silberglanz wurde bereits von Faraday (1834) 

 und von Hittorf (1851) untersucht. Diese Verbin- 

 dung zeigt insofern mit dem Bleiglanz Ähnlichkeit, 

 als sie durch wiederholtes, langsames Erwärmen 

 gleichfalls von ihrem hohen Ausgangswiderstand her- 

 absinkt und schließlich ein ziemlich regelmäßiges 

 Verhalten zur Temperatur annimmt. Da die Abhän- 

 gigkeit des Widerstandes von der Temperatur außer- 

 ordentlich groß ist, so dürfen zur Untersuchung nur 

 sehr schwache Ströme in Anwendung kommen. 



Innerhalb eines Temperaturintervalles von 400 

 Graden durchläuft der Silberglanz das ganze Gebiet 

 der Leitfähigkeit. Über 220° beträgt der Wider- 

 stand kaum Zehntel, in flüssiger Luft tausend Millio- 

 nen Ohm. 



Legt man einen Ag 2 S - Stift an eine entsprechende 

 Spannung, so zeigt ein in den Stromkreis eingeschal- 



tetes Amperemeter zunächst nur einen äußerst 

 schwachen Strom an. Trotzdem genügt die anfäng- 

 lich geringe Stromwärme, um den Stift allmählich 

 auf höhere Temperatur zu bringen. Der Strom steigt 

 langsam an bis zu einer gewissen Grenze, über die 

 hinaus plötzlich eine so ausgezeichnete Leitung ent- 

 steht, daß der Effekt im Meßinstrument ganz der- 

 selbe ist wie bei Kurzschluß. 



Ebenso wenig wie im Bleiglanz läßt sich im 

 Silberglanz eine Polarisation nachweisen und zwar 

 auch dann nicht, wenn man sich einer elektromag- 

 netisch angeregten Stimmgabel als Wippe bedient. 

 Leitet man durch einen dauernd auf 220° gehaltenen 

 Stift Gleichstrom von 1 oder 2 Amp. mehrere Stunden 

 lang, so kann man keine Zersetzungsprodukte nach- 

 weisen. Der Stift bleibt unverändert. 



Und doch treten im Silberglanz Kräfte gegen den 

 ihn durchfließenden, stationären Strom, also im Sinne 

 einer Polarisation auf; sie machen sich durch eine 

 allmählich zunehmende Stromschwächung bemerkbar, 

 allein ihre Wirksamkeit ist an das Fließen des Stro- 

 mes gebunden. Dadurch unterscheiden sie sich von 

 der Polarisation nnd machen es äußerst schwierig, 

 sie zu verfolgen. Vielleicht gelingt es beim Studium 

 anderer elektrischer Eigenschaften des Silberglanzes, 

 Aufschluß über diese Kräfte zu gewinnen; die Unter- 

 suchung des Leitvermögens allein ist hierzu wohl un- 

 zureichend. 



Da der Silberglanz in der Nähe des absoluten 

 Nullpunktes der Temperatur als ein vollkommener 

 Isolator der Elektrizität anzusehen ist, so liegt die 

 Vermutung nahe, daß das Gesamtmolekül Ag 2 S im 

 Gegensatz zu den Vertretern der ersten Gruppe 

 keinen Anteil an der Elektrizitätsleitung nimmt. Die 

 Leitung bei höheren Temperaturen brächten dann 

 erst die durch die intramolekulare Energie 

 bewirkten Verrückungen der Metallatome , deren 

 Größe von der jeweiligen Temperatur T bestimmt 

 wird, zu stände. 



Dagegen dürfte dem Bleiglanz, der in flüssiger 

 Luft noch ein entsprechendes Leitungsvermögen be- 

 sitzt, eine wenn auch geringe molekulare Leitfähig- 

 keit kaum abzusprechen sein. Allein mit steigender 

 Temperatur würde auch hier das Metallatom in stei- 

 gendem Maße an der Leitung teilnehmen, so daß die 

 beobachtete Beschleunigung des Leitvermögens in 

 der ersten als stabil bezeichneten Phase eintreten kann. 

 Der Grad der Beschleunigung wird in einer Be- 

 ziehung zum Atomgewicht des Metalles stehen, das 

 in der Verbindung enthalten ist. Besitzen die die 

 Leitung vermittelnden Metallatome große Masse, dann 

 ist der Grad der Beschleunigung ein niedriger, be- 

 sitzen sie kleine Masse, dann ist er ein hoher. Aus 

 diesem Grunde zeigen die Schwefelverbindungen von 

 Blei (Atomgewicht 206,9) und Quecksilber (Atom- 

 gewicht 200,3) ungefähr die gleiche Zunahme mit 

 der Temperatur, während das nur halb so schwere 

 Silber (Atomgewicht 107,9) eine vielfach überlegene 

 Zunahme aufweist. Streintz. 



