6 XVIII. Jahrg. 



Natur wia seil schaf tli che Rundschau. 



1903. Nr. 1. 



herzustellen, daß beim Einengen zuerst das löslichere 

 Magnesiumsulfat sich absetzt. Also spielt die Zusam- 

 mensetzung der Lösung bei der Reihenfolge der Aus- 

 scheidungen eine wichtige Rolle, während bei der Lös- 

 lichkeit, die allerdings mit maßgebend ist, noch zu 

 berücksichtigen ist, daß sie unter dem Einfluß an- 

 derer, in der Lösung vorhandener Körper mitunter 

 stark verändert werden kann. 



Betrachten wir zunächst diese zwei Faktoren, Zu- 

 sammensetzung der Lösung und Löslichkeit der darin 

 vorhandenen Substanzen, und beschränken wir den 

 Einfluß von Temperatur, Druck und Zeit dadurch, 

 daß wir bei der bestimmten Temperatur von 25°, 

 bei Atmosphärendruck und in gewöhnlicher Labora- 

 toriumsweise krystallisieren; wir schließen uns dann 

 dem Versuche von Usiglio am meisten an, wollen 

 aber das Problem der Einengung allgemein nehmen. 

 Meereswassereinengung geht dann daraus als spe- 

 zieller Fall hervor, falls wir bei der allgemeinen 

 Untersuchung die Bestandteile des Meereswassers in 

 erster Linie berücksichtigen. 



Unter diesen Bestandteilen spielt bekanntlich der 

 Menge nach Chlornatrium die Hauptrolle, in zweiter 

 Linie kommen dann die Chloride und Sulfate von 

 Magnesium und Kalium, drittens die Kalksalze, und 

 darauf wollen wir uns beschränken. Um dann ein 

 klares Bild von der Zusammensetzung des Meeres- 

 wassers zu geben, sei das Verhältnis der Bestandteile 

 mitgeteilt, das, mit Ausschluß der Kalksalze, merk- 

 würdigerweise über die ganze Erde gleich ist und in 

 Molekülen folgendem entspricht: 



lOONaCl 2,2 KCl 7,8MgCl 2 3,8 Mg SO*.. 



Entwickeln wir jetzt die Gesetze des Auskrystalli- 

 sierens schrittweise, indem wir allmählich die Zahl 

 der gelösten Substanzen steigern: 



Ist ein einziges Salz vorhanden, so liegt die Sache 

 einfach genug ;.beim Einengen tritt Sättigung ein und 

 das betreffende Salz scheidet sich aus, bis alles ein- 

 getrocknet ist. Sobald jedoch zwei Salze vorhanden 

 sind, kommt schon die Frage: Welches krystallisiert 

 zuerst und wann kommt das zweite? 



Wir wollen diese Frage für Chlorkalium und 

 Chlornatrium (bei 25°) beantworten. Zu überlegen 

 ist dann nur, daß, falls die Lösung z. B. so viel 

 Chlorkalium enthält, daß dieses Salz sich zuerst aus- 

 scheidet, bei weiterem Einengen der Gehalt an Chlor- 

 natrium allmählich ansteigen muß, bis auch dieses 

 Salz in festem Zustande erscheint; von diesem Augen- 

 blick an behält die Lösung ihre Zusammensetzung 

 bei, vermindert sich nur der Menge nach und beide 

 Salze scheiden sich bis zum völligen Eintrocknen aus. 

 Zu derselben Endlösung gelangt man offenbar, wenn 

 man von der entgegengesetzten Seite ausgeht, also 

 bei genügendem Überschuß an Chlornatrium. Die 

 ganze Sachlage ist somit von vornherein gegeben, 

 falls man diese an beiden Salzen gesättigte Endlösung 

 kennt; derselben entspricht für 25°, wie aus der 

 Analyse einer mit beiden Salzen im Überschuß lange 

 genug gerührten Lösung hervorgeht, die Formel: 



1000 H a O 89NaCl 39 KCl (C Fig. 1) 

 so dafs Lösungen, welche Chlornatrium zu Chlor- 

 kalium in einem stärkeren Verhältnis als 89 . 58 1 / 2 \ 

 39.74 1 / 3 enthalten, zuerst Chlornatrium ausscheiden 

 werden; im umgekehrten Falle tritt zuerst Chlor- 

 kalium auf. 



Hier liegen also die Verhältnisse noch einfach; 

 damit dieselben diese Durchsichtigkeit bei Übertra- 

 gung auf kompliziertere Fälle beibehalten, seien sie 

 graphisch dargestellt in Fig. 1, unter Beifügung der 

 CINa Fig. 1. 



A 



/» 



C1K 



Löslichkeit von Chlornatrium, gegeben durch die Zu- 

 sammensetzung: 



1000H 2 O lllNaCl (A Fig. 1) 

 und von Chlorkalium: 



1000 H 2 88 KCl (S Fig. 1). 

 Tragen wir, von ausgehend, die Chlornatrium- 

 menge vertikal, die Chlorkaliummenge nach rechts 

 auf, so entsprechen den obigen Daten drei Punkte, 

 der Reihenfolge nach C, A und B. Verbinden wir 

 nunmehr A und B mit C, so entspricht AC Sätti- 

 gung an Chlornatrium bei steigendem Gehalt an 

 Chlorkalium, BC Sättigung an Chlorkalium bei stei- 

 gendem Gehalt an Chlornatrium. Sehr leicht sieht 

 man nun, was beim Einengen irgend einer Lösung 

 stattfindet; dieselbe sei ungesättigt und entspreche 

 also einem Punkte c innerhalb OACB, dessen Lage 

 durch die Menge der betreffenden Chloride gegeben 

 ist. Wird nun eingeengt, so ändert sich das Mengen- 

 verhältnis der Chloride nicht, wohl aber steigt der 

 auf 1000 H 2 umgerechnete Betrag an; dies ent- 

 spricht einer Bewegung, die sich in gerader Linie 

 von c ausgehend von entfernt, also cd entlang in 

 der Pfeilrichtung. Das Anstoßen in BC bei d be- 

 deutet den Anfang der Chlorkaliumausscheidung, da- 

 mit Richtungsänderung in der Bewegung, welche die 

 Erscheinungen abspiegelt und nunmehr auf C zuge- 

 wendet ist, resp. sich von B in der Pfeilrichtung ent- 

 fernt, bis in G die gleichzeitige Ausscheidung beider 

 Salze anfängt und unter vollständigem Eintrocknen 

 zum Abschluß kommt. Dasselbe ist dort mit jeder 

 Lösung schließlich der Fall und so wollen wir C den 

 Krystallisationspunkt nennen. 



Wir müssen dieser graphischen Darstellung nun 

 noch den Hauptsatz entnehmen, auf den sich schließ- 

 lich auch in den kompliziertesten Fällen der Krystalli- 

 sationsvorgang gründen wird. In Worten kommt 

 derselbe darauf hinaus, dafs die Lösung sich beim 



