194 XVIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 15. 



besonders in Bezug auf die Isomerieverhältnisse organi- 

 scher Stoffe einen tiefgehenden Einfluß geübt. 



Der ersten Reihe von Untersuchungen gehören die 

 Arbeiten aus der Würzburger Zeit an, welche den von 

 Geuther 1863 entdeckten Acetessigester zum Gegen- 

 stand haben. Die Entstehung dieses Körpers und seine 

 Umsetzungen waren trotz der Arbeiten seines Entdeckers, 

 sowie von Erankland und Duppa noch außerordentlich 

 dunkel geblieben. Erst die umfassende Bearbeitung, welche 

 Wislicenus mit seinen Schülern im Jahre 1873 begann, 

 schuf nicht bloß Klarheit auf diesem so verwickelten Ge- 

 biete; sie zeigte auch die vielseitige Anwendbarkeit des Acet- 

 tssigesters zur Synthese von Säuren, Ketonen und Keton- 

 säuren und lieferte so das Mittel zur Darstellung einer 

 großen Zahl von Vertretern der genannten Körpergruppen. 

 Diese Untersuchungen leiteten weiter zu den ebenfalls im 

 Laboratorium von Wislicenus ausgeführten Arbeiten 

 über den Malonsäureester, welche 1880 von M. Conrad, 

 teilweise gemeinsam mit C. A. Bischoff und M. Guth- 

 zeit, unternommen wurden, und zur Untersuchung des 

 Succinylobernsteinsäureesters von F. Herr mann. 



Noch weit umfassender sind die Arbeiten von Wis- 

 licenus, welche in direkter Beziehung zur Theorie der 

 Konstitution organischer Verbindungen stehen. Sie nah- 

 men ihren Ausgangspunkt von den in die Züricher Zeit 

 fallenden Untersuchungen über die Milchsäure. Lie- 

 big, besonders aber Eugelhardt hatten gefunden, daß 

 die gewöhnliche, durch Gärung aus Zucker entstehende 

 „Gärungsmilchsäure" und die 1808 von Berzelius im 

 Muskelsafte entdeckte „Fleischmilchsäure" verschieden 

 seien. Wislicenus, welcher 1863 die Milchsäure syn- 

 thetisch aus Aldehyd darstellte, glaubte zuerst diese Ver- 

 schiedenheit beider auf einen Unterschied im Aufbau der 

 Moleküle zurückführen zu können, überzeugte sich indessen 

 spater, daß beide ihrer Struktur nach völlig identisch 

 und als «-Oxypropionsäure (CH 3 . CHOH . COOH) aufzu- 

 fassen sind. Sie zeigen aber dessen ungeachtet Unter- 

 schiede in Bezug auf Löslichkeit und Krystallwassergebalt 

 des Zinksalzes und vor allem Unterschiede in ihrem Ver- 

 halten zum polarisierten Lichtstrahl; die Gärungsmilch- 

 säure ist optisch inaktiv, die Fleischmilchsäure dreht 

 den Strahl nach rechts. Es lag hier also eine Isomerie 

 vor, welche die Strukturlehre nicht zu erklären ver- 

 mochte. In dem Vortrage, den Wislicenus 1869 auf 

 der Naturforscherversammlung zu Innsbruck über diesen 

 Gegenstand hielt, betonte er zuerst, daß unsere Struktur- 

 formeln nicht ausreichen, alle Isomerieen zu erklären, da 

 solche auch bei völlig gleichartiger chemischer Verket- 

 tung der Atome in den Verbindungen aufträten; der 

 Grund für eine solche Isomerie könne nur auf einer ver- 

 schiedenen räumlichen Anordnung der Atome innerhalb 

 der Moleküle selbst beruhen. Und er versuchte dies da- 

 mals auch graphisch zu veranschaulichen. Kurz darauf 

 sprach er den gleichen Gedanken in einem in den Be- 

 richten der deutschen chemischen Gesellschaft (2, G20) 

 erschienenen Referate eines Vortrages, den er in Zürich 

 über die Modifikationen der Milchsäure hielt, mit den 

 Worten aus: „Es ist damit der erste sicher konstatierte 

 Fall gegeben, daß die Zahl der Isomeren die der Struk- 

 turmöglichkeiten übersteigen kann. Tatsachen wie 

 diese werden dazu zwingen, die Verschieden- 

 heit isomerer Moleküle von gleicher Struktur- 

 formel durch verschiedene Lagerung ihrer 

 Atome im Raum zu erklären und sich nach be- 

 stimmten Vorstellungen darüber umzusehen." 

 Es ist dies der Satz, den van 't Hoff seiner berühmten 

 Schrift „La chimie dans l'espace" als Motto vorsetzte, 

 damit Wislicenus als denjenigen ehrend, welcher als 

 erster die Notwendigkeit räumlicher Betrachtungsweise 

 klar ausgesprochen hat. Für diese neue Art von Iso- 

 merie führte Wislicenus die Bezeichnung „geometri- 

 sche Isomerie" ein (Liebigs Ann. Chem. 167, 345), 

 die 1888 V. Meyer durch den passenderen Namen 

 „Stereoisomerie" ersetzte. 



Die Arbeiten über die Milchsäure haben aber noch 

 ein anderes Ergebnis gezeitigt, welches für die Erfor- 

 schung und Charakterisierung der später als „Oxysäuren" 

 bezeichneten Stoffe von größter Wichtigkeit war. Die 

 Milchsäure enthält zwei Hydroxylgruppen, ist also „zwei- 

 atomig". Wislicenus wies nach, daß beide von ganz 

 verschiedener Art sind; neben dem an das Radikal CO 

 gebundenen Hydroxyl 1 ), „das die Ursache der sauren 

 Eigenschaften aller organischen Säuren zu sein scheint 

 und durch basische Metalle leicht vertretbar ist", ent- 

 hält sie noch ein direkt mit dem Alkylradikal verbun- 

 denes Hydroxyl, „dessen Wasserstoff sich wie ein extra- 

 radikales Alkoholwasserstoffatom verhält und leichter 

 durch saure Radikale als durch Metallatome vertreten 

 werden kann". Der Nachweis dieses alkoholischen Hy- 

 droxyls gelang ihm durch Einwirkung von Chloracetyl 

 auf den Ester. Damit war die Milchsäure als zwei- 

 atomige, aber einbasische Säure gekennzeichnet und die 

 vielumstrittene Frage ihrer Basizität endgültig gelöst. 

 Die Methode der Acetylieruug ermöglichte es ihm, auch 

 1864 die „Fruchtsäuren", die Äpfel-, Wein-, Zitronen- 

 säure, nach dieser Richtung hin zu untersuchen und die 

 Zahl der alkoholischen Hydroxyle und der Karboxyl- 

 gruppen in ihnen festzustellen. 



Die Untersuchungen über die räumliche Isomerie 

 wurden dann durch die vorhin erwähnten Arbeiten über 

 den Acetessigester in den Hintergrund gedrängt. Als 

 aber J. II. van 't Hoff, der damals in Mulders Labo- 

 ratorium an der Universität Utrecht arbeitete, 1875 durch 

 seine oben genannte Schrift eine neue Phase in der Ent- 

 wickelungsgeschichte unserer Anschauungen über die 

 Theorie der organischen Verbindungen heraufzuführen 

 begann, da war es Wislicenus, welcher sofort die 

 ganze Tragweite derselben erkannte. Er veranlaßte 

 Felix Herrmanu, eine deutsche Bearbeitung des 

 Schriftchens 2 ) vorzunehmen, zu der er selbst die ein- 

 führenden, empfehlenden Worte schrieb, „um dem 

 Wunsche van 't Hoffs nach einer Diskussion und Be- 

 urteilung seiner Theorie öffentlich gerecht zu werden". 

 Mit allen Kräften förderte er die Anerkennung und Aus- 

 breitung der neuen Lehre im Kreise der Fachgenossen, 

 die ihr mit Zweifel und Widerspruch , selbst mit Spott 

 begegneten. Erinnert sei in dieser Hinsicht an den Vor- 

 trag „über die Entwickelung der Lehre von der Isomerie 

 der chemischen Verbindungen", welchen er 1887 auf der 

 Naturforscherversammlung zu Wiesbaden hielt. 



Im gleichen Jahre legte er der mathematisch-physi- 

 kalischen Klasse der sächsischen Akademie der Wissen- 

 schaften eine Abhandlung „über die räumliche Anord- 

 nung der Atome in organischen Molekülen und ihre Be- 

 stimmung in geometrisch -isomeren Verbindungen" vor, 

 welche einen bedeutungsvollen Fortschritt auf dem ge- 

 nannten Gebiete darstellt und ein bis dahin gänzlich un- 

 zugängliches Gebiet der Stereochemie der experimentel- 

 len Erforschung erschloß. (Schluß folgt.) 



Akademieen und gelehrte Gesellschaften. 



Akademie der Wissenschaften in Wien. 

 Sitzung vom 5. März. Herr Ilofrat J. Hann übersendet 

 eine Abhandlung von Herrn Ladislaus Satke in Tar- 

 nopol: „Die tägliche Periode und Veränderlichkeit der 

 relativen Feuchtigkeit in Tarnopol." ■ — Herr Hofrat 

 A. Bauer übersendet eine vorläufige Mitteilung von den 

 Herreu Proff. M. Bamberger und A. Landsiedl „über 

 ein Vorkommen von Harnstoff im Pflanzenreiche". — 

 Herr Prof. G. Haber landt in Graz übersendet eine 



1 ) Vergl. dazu A. Baeyer: Ann. Chem. 135, 306. 



2 ) Die Lagerung der Atome im Räume von Dr. J. H. van 

 't Hoff. Nach des Verfassers Broschüre „La chimie dans l'es- 

 pace" deutsch bearbeitet von Dr. F. Herrmann. Nebst einem 

 Vorwort von Johannes Wislicenus. ..Braunschweig 1877, 

 Kriedr. Vieweg & Sohn. Die zweite Auflage des Buches, die 

 van 't Hoff selbst herausgab, erschien 1894. 



