Nr. 16. 1903. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVIII. Jahrg. 205 



Ganz anders liegen die Verhältnisse für zwei Koh- 

 lenstoffatome , welche zwei- oder dreifach miteinander 

 verbunden sind; hier ist eine Rotation beider um eine 

 gemeinschaftliche Achse unmöglich geworden, wenn an- 

 ders die Bindungsstelleu dauernd aneinander haften sol- 

 len. Beide Kohlenstoffatome werden in ihrer gegen- 

 seitigen Lage dauernd festgehalten uud damit auch die 

 au sie gebundenen Atome oder Atomgruppen ; letztere 

 können also die einmal eingenommene Stellung ohne be- 

 sondere äußere Veranlassung nicht ändern, vor allem 

 nicht vertauschen. Bei den beiden Isomeren der Formel 

 C ä H s (COOH) s z . B. 



H.C.COOH H.C.COOH 



H.C.COOH HOOC.C.H 



Maleinsäure Fumarsäure 



befinden sich die gleichartigen einfachen und zusammen- 

 gesetzten Radikale auf derselben oder auf verschiedenen 

 Seiten des Kohlenstoffpaares. Die Anordnung der Radi- 

 kale ist im ersteren Falle symmetrisch zu einer senkrecht 

 zur Doppelbindung liegenden Ebene, also ',. plansymme- 

 trisch", im anderen Falle symmetrisch zur Achse der 

 Doppelbindung oder dem Mittelpunkte des Moleküls, also 

 „axial- oder zentrisch symmetrisch". Baeyer hat 1888 

 nach der Lage der Radikale zur Doppelbildung erstere 

 Form einfacher mit „cis-cis" oder kurz „eis", letztere 

 mit „cis-trans" bezeichnet. Beide Stoffe werden infolge 

 dieser verschiedenen Anordnung mehr oder minder große 

 Verschiedenheiten in ihrem Verhalten zeigen und im 

 Gegensatze zu den Körpern mit einfacher Kohlenstoff- 

 bindung auch nicht ohne besondere Veranlassung inein- 

 ander überzuführen sein. 



Von Wichtigkeit ist ferner der ebenfalls von Wis- 

 licenus ausgesprochene Gedanke, daß bei Lösung einer 

 Bindung zwischen dreifach untereinander verketteten Koh- 

 lenstoffatomen durch Addition die Konfiguration der ent- 

 stehenden Produkte vorauszusehen ist; denn die Anlage- 

 rung der beiden neu hinzutretenden Atome kann nur 

 auf einer Seite, also plansymmetrisch erfolgen, z. B. 

 C.COOH Br.C.COOH 



C.COOH Br.C.COOH 



Acetylenkarbonsäure Dilirommaleinsäure 



Direkt entsteht also hier die unbegünstigte Konfiguration. 

 Umgekehrt wird beim Übergang einfach gebundener 

 Kohlenstoffatome in doppelte Bindung die Möglichkeit 

 zur Bildung beider Konfigurationen gegeben sein. 



Es gelang ihm nicht bloß, auf diese Weise die ab- 

 normen Isomerieverhältnisse bei ungesättigten Verbin- 

 dungen, deren Deutung auf Grund der Strukturlehre 

 vergeblich versucht worden war, in befriedigender Weise 

 aufzuklären, sondern auch neue Modifikationen schon 

 bekannter Verbindungen vorauszusagen und auch dar- 

 zustellen. Damit aber hatte der Versuch, räumliche Vor- 

 stellungen in die Betrachtungsweise der organischen Ver- 

 bindungen einzuführen, eine glänzende Rechtfertigung 

 und Bestätigung erfahren. Heute sind diese Anschauun- 

 gen Gemeingut der Wissenschaft geworden, die jedem 

 Studierenden geläufig sein müssen. Sie haben dann wei- 

 tere Anwendung und Ausdehnung auch auf ringförmige 

 Kohlenstoffkerne erfahren. Wislicenus selbst hat im 

 Anschluß daran und unterstützt von zahlreichen Schülern 

 eine große Anzahl von Untersuchungen über Fumar- und 

 Maleinsäure, die Krotonsäuren, Angelika- und Tiglinsäure, 

 die Stilbene u. dergl. ausgeführt; er untersuchte ferner 

 die Umlagerung stereoisomerer Körper durch Halogen 

 unter dem Einfluß des Sonnenlichtes u. s. w. 1900 ver- 

 öffentlichte er dann die Ergebnisse einer Reihe außer- 

 ordentlich schwieriger und mühsamer Arbeiten über die 

 geometrisch isomeren, symmetrischen Dimethyläthylene, 

 ihre Bromderivate und /3-gebromten Karbonsäuren. Ihnen 

 entsprang ferner die Bearbeitung der isomeren Formen 

 des Dibenzoylmethans (1899). Auch ein isomerer Kam- 

 pfer wurde gelegentlich dargestellt (1897). Weiter auf 



diese interessanten Arbeiten einzugehen, verbietet leider 

 der Raum. 



Geometrische Betrachtungen über die Aneinander- 

 lagerung der Kohlenstoffatome in organischen Molekülen 

 sind es auch, welche ihn zu der Entdeckung führten, 

 daß die fetten 1,5-Diketone sich leicht zu Pinakonen 

 mit ringförmiger Kette reduzieren lassen, welche sich 

 vom Cyklopentan ableiten und teilweise in stereoisomeren 

 Modifikationen auftreten können, während zwiefach- 

 ungesättigte 1,6-Diketone zu Derivaten der Benzolreihe 

 reduziert werden können. 



Einem anderen Gebiete der Stereochemie gehören 

 seine letzten Arbeiten über das 2,5 - Dibromhexan an, 

 welches in seiner Konstitution der Weinsäure entspricht 

 und darum in drei Modifikationen, zwei entgegengesetzt 

 optisch-aktiven Formen bezw. deren racemischem Ge- 

 mische und einer durch intramolekulare Kompensation 

 inaktiven , der Mesoweinsäure entsprechenden Form zu 

 erhalten sein muß. Tatsächlich gelang es auch, mit Hilfe 

 der durch Kondensation mit Dinatriummalonsäureester 

 aus ihm zu erhaltenden Dimethylcyklopentandikarbon- 

 säureester nachzuweisen, daß das 2,5-Dibromhexan aus 

 zwei stereoisomeren Formen besteht, welche durch Aus- 

 frieren in ein festes Mesodibromhexan und ein flüssiges 

 racemisches Dibromhexan zu trennen sind. 



In den vorangehenden Zeilen konnte nur in groben 

 Umrissen ein Bild der Tätigkeit gegeben werden, welche 

 Wislicenus auf dem Gebiet stereochemischer Forschung 

 entfaltet hat. Aber dies wird genügen, um zu zeigen, 

 welch hervorragenden Anteil er an der Einführung und 

 Vertiefung dieser neuesten Entwickelungsphase unserer 

 Anschauungen über den Aufbau organischer Moleküle 

 gehabt hat, womit nach seinen eigenen Worten „der 

 stolze Bau der Kohlenstoffchemie vorläufig sich seinem 

 konstruktiven Abschluß nähern zu wollen scheint". 



Wislicenus war aber nicht allein ein hervorragen- 

 der Gelehrter, sondern auch ein hochbegabter, für seinen 

 Beruf begeisterter Lehrer. Die Worte , die er einst sei- 

 nem Lehrer Heintz nachrief: „Wie die Forschertätig- 

 keit, so war ihm auch sein Lehramt uud der Umgang 

 mit der Jugeud Herzenssache", lassen sich auch auf ihn 

 selber anwenden. Seine Vorlesungen mochten wohl dem 

 Anfänger, zumal dem jungen Mediziner etwas schwierig 

 erscheinen ; aber sie fesselten den Hörer unwiderstehlich 

 durch ihre Klarheit, die lebhafte, interessante Darstel- 

 lungsweise , welche durch das alle naturwissenschaft- 

 lichen Gebiete umfassende Wissen des Vortragenden noch 

 besonderen Reiz erhielt, und die geradezu glänzende 

 Sprache. Auch dem Unterrichte im Laboratorium hat 

 er sich mit Eifer und großem Erfolge gewidmet. Er 

 kannte alle Praktikanten bis zum jüngsten Fuchs per- 

 sönlich und verstand es , bei seinen Rundgängen im 

 Laboratorium auch die Schwächeren durch seine Fragen 

 zu scharfem Beobachten, zu Nachdenken uud eingehen- 

 deren Studien anzuregen und zu selbständigem Denken 

 und selbständiger Arbeit zu erziehen, ihr Interesse, ihre 

 Kraft zu wecken. Durch Gründung der chemischen 

 Gesellschaften in Zürich , in Würzburg und Leipzig 

 schuf er den Fortgeschritteneren Gelegenheit, sich 

 in zusammenhängender Darstellung wissenschaftlicher 

 Ergebnisse und Arbeiten zu üben. Zugleich aber boten 

 ihm diese Zusammenkünfte das Mittel, mit seinen Schü- 

 lern und den Fachgenossen in nähere Berührung zu 

 treten. Seinen Schülern, zumal den älteren, war er ein 

 treuer Berater nicht nur in wissenschaftlichen Dingen, 

 seinen Assistenten ein warmer, väterlicher Freund. In 

 herzlicher Verehrung hingen ihm alle an, die den Zauber 

 seines Wesens gefühlt. 



Seiner Freude am Lehrberufe entsprang auch die 

 Neubearbeitung des Regnault- Streckerschen Lehr- 

 buchs der Chemie. H. V. Regnault hatte 1850 ein 

 kurzes Lehrbuch der Chemie unter dem Titel : „Pre- 

 miers elements de chimie" geschrieben. Auf Grund des- 

 selben verfaßte Adolf Strecker 1851 sein kurzes Lehr- 



