Nr. 17. 1903. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVIII. Jahrg. 213 



M. Allegretti: Über den Edis on-Effekt. (11 nuovo 

 Cimento. 1902, Ser. 5, Tomo IV, p. lfil — 175.) 

 Die von Edison 1884 beobachtete Erscheinung, daß 

 eine zwischen die Schenkel einer hufeisenförmigen Glüh- 

 lampe gestellte Metallplatte einen Strom gibt, der vom 

 positiven Toi zur Lampe geht, war von Fleming 1896 

 (Kdscb. XI, 560) eingehender untersucht uud auf Grund 

 drr Versuohsergebnisse in der Weise erklärt worden, daß 

 vom glühenden Kohlefaden negativ geladene Kohle- 

 partikeln fortgeschleudert werden. Andererseits hat 

 Stark (Rdsch. 1900, XV, 628) über die Elektrizitäts- 

 entladung von galvanisch glühender Kohle in verdünn- 

 tem Gase und eine Reihe anderer Forscher über die 

 Leitung der Luft in der Nähe glühender Körper Be- 

 obachtungen gemacht, welche in Bezug auf den Edison- 

 Effekt es unentschieden Hessen, ob die Erscheinung von 

 einer Ionisierung, oder von einem wirklichen Fort- 

 schleudern negativ geladener Teilchen, oder von einer 

 Strahlung ähnlich den Kathodenstrahlen herrühre. Herr 

 Allegretti unternahm eine neue Versuchsreihe, um, 

 wenn möglich, einen Beitrag zur Herbeiführung einer 

 definitiven Entscheidung zu liefern. 



Bei den Experimenten befand sich der Kohleubügel 

 in einer Glaskugel und die Metallscheibe konnte in sehr 

 verschiedene, genau meßbare (zwischen 3 und 20 mm 

 variierende Entfernungen von dem Kohlefaden gebracht 

 werden. Der Druck innerhalb der Kugel variierte 

 zwischen 0,003 und 0,08 mm. Die Intensität des durch 

 die Luft hindurchgehenden Stromes wurde in jeder Ent- 

 fernung sorgfältig bestimmt. Sodann wurde die Größe 

 der Scheibe verändert und der Einfluß dieses Faktors 

 ermittelt. Versuche, eine Wirkung auf einer photo- 

 graphischen Platte hervorzurufen, blieben erfolglos; hin- 

 gegen haben Messungen über die Änderung, welche durch 

 ein Magnetfeld hervorgerufen werden, positive Resultate 

 ergeben. 



Herr Allegretti leitet aus seinen Versuchen fol- 

 gende Schlüsse ab: a) Die Intensität des vom Edison- 

 Phänomen herrührenden Stromes nimmt ab mit zu- 

 nehmendem Abstand zwischen der Scheibe und dem 

 Faden. Die Abnahme ist schneller als dem Proportio- 

 nalitätsverhältnisse entspricht, wenn der Druck sehr 

 klein ist; wenn aber der Druck wächst, strebt die 

 Kurve, welche den Gang der Erscheinung als Funktion 

 des Abstandes ausdrückt, einer geraden Linie zu. unter- 

 sucht mau die Intensität des Stromes bei gleichbleibendem 

 Abstand für verschiedene Drucke, so findet man ihn am 

 größten bei den kleineren Drucken uud schnell abnehmend 

 bei wachsendem Druck. 



b) Die Intensität des Stromes durch das Gas nimmt zu 

 mit zunehmender Oberfläche der Scheibe. Diese Zu- 

 nahmen sind nicht proportional den Vergrößerungen der 

 Oberfläche, sondern erfolgen weniger schnell als diese. 



c) Auf eine photographische Platte, die in schwarzes 

 Papier gehüllt zwischen Faden und Scheibe steht, übt 

 der Edison-Effekt keine Wirkung aus. 



d) Ein Magnetfeld, sowohl ein positives wie ein nega- 

 tives, erzeugt eine gleiche Abnahme der Stromintensität 

 im Gase. Diese Abnahme rührt davon her, daß der Gas- 

 strom von einem Magnetpol in derselben Weise abgelenkt 

 wird, wie die Kathodenstrahlen. 



Diese Tatsachen glaubt der Verf. durch die An- 

 nahme erklären zu können , daß bei ziemlich hohen 

 Drucken das Edison-Phänomen herrührt von der Leit- 

 fähigkeit, welche das Gas durch die Temperaturerhöhung 

 gewonnen, wenn hingegen der Druck kleiner geworden, 

 herrscht eine Art Strahlung vor. 



Im Anschluß an vorstehendes Referat Bei auf eine 

 kurze Mitteilung des Herrn C. D. C h i 1 d (Physikal. 

 Zeitschr. 1903, Jahrg. IV, S. 210) verwiesen, in welcher 

 er die Resultate von Versuchen über elektrische Ent- 

 ladung an heißer Kohle berichtet: Wird ein Kohlenstab 

 erhitzt, so tritt zuerst positive Entladung ein, in Luft, 

 im Vakuum und im (Wasserstoff; bei höherer Tempe- 



ratur tritt in Luft negative Entladung ein; beide Ent- 

 ladungen gehen durch Maximalwerte. In geschlossener 

 Röhre ist die Entladung bedeutend geringer als in freier 

 Luft. Im Vakuum wird die negative Entladung stärker 

 als die positive und erzeugt den Edison-Effekt; Maximal- 

 werte treten hier nicht auf. In Wasserstoff sind die 

 beiden ungefähr gleichen Entladungen viel bedeutender 

 als in Luft und gehen durch Maximalwerte. — An der 

 heißen Kohle verhalten sich die Entladungen im all- 

 gemeinen wie am heißen Platin. Die Ionengeschwindig- 

 keit wird durch die von der Kohle abgeschleuderten 

 Teilchen herabgesetzt. 



G. Bredig und J. Weinmayr: Eine periodische 



Kontaktkatalyse. (Zeitschrift f. physikalische Che- 

 mie 1903, Bd. XL1I, S. 601—611.) 



Vor einiger Zeit hat Ostwald bei der Unter- 

 suchung des, nach Hittorfs Entdeckung, interessante 

 passive und aktive Zustände zeigenden (Rdsch. XIII, 

 292; XV, 99) Chroms sehr auffallende periodische Er- 

 scheinungen beobachtet und im einzelnen beschrieben, 

 für welche bis dahin eine Analogie in den chemischen 

 Prozessen nicht bekannt war (Rdsch. XIV, 566; XVII, 71). 

 Manche Sorten nicht ganz reinen Chroms zeigten näm- 

 lich im Gegensatz zu der gewöhnlichen, stetigen Auf- 

 lösung von Metallen in Säuren oine in bestimmten , gra- 

 phisch darstellbaren Perioden wechselnde Auflösung, mit 

 welchen auch periodische Schwankungen der elektro- 

 motorischen Kraft des Metalls einhergingen. Im Anschluß 

 an diese Beobachtung sind in neuester Zeit zu den älte- 

 ren Beobachtungen über periodische Erscheinungen bei 

 der Elektrolyse neue hinzugetreten, ohne daß die Frage 

 nach der Entstehung dieser Schwingungen als gelöst be- 

 trachtet werden könnte. Die Herren Bredig und Wein- 

 mayr haben nun bei einer Untersuchung über die Ka- 

 talyse des Wasserstoffsuperoxyds durch Quecksilber bei 

 seinem Zerfall in Wasser und Sauerstoff eine geradezu 

 typische periodische Erscheinung gefunden, welche sich 

 zu dem weiteren Verfolgen dieses rätselhaften Vorganges 

 besonders eignete, da sie unter bestimmten und bisher 

 stets reproduzierbaren Umständen regelmäßig auftritt. 



Wird eine l°/ 00 H 2 2 -Lösung der kataly tischen Kon- 

 taktwirkung einer kreisförmigen Quecksilberoberfläche 

 bei 25° ausgesetzt, so beobachtet man deutlich ein in 

 bestimmten Perioden auftretendes, abwechselndes Steigen 

 und Sinken der Reaktionsgeschwindigkeit. Zu Demon- 

 strationszwecken gibt man dem Versuch folgende Form: 

 In ein reines, trockenes Reagensglas bringt man einige cm' 

 reines Quecksilber und schichtet darüber etwa 10 cm 3 einer 

 wässerigen, 10 bis HV gen Lösung von reinstem H 2 2 ; bei 

 Zimmertemperatur bedeckt sich das Hg in kurzem mit 

 einem glänzenden, goldbronzefarbigen Häutchen und bald 

 beginnt die Katalyse unter 0- Entwickelung. Zuweilen 

 schon nach 5 Minuten, oft aber erst nach 25 bis 40 setzt 

 die lebhafte Gasentwickelung plötzlich aus, der Gasnebel 

 in der Flüssigkeit verschwindet und der bronzefarbige 

 Spiegel auf dem Metall wird sichtbar. Nach einer oder 

 mehreren Sekunden setzt dann die Katalyse, scheinbar 

 von den Rändern aus beginnend, lebhaft wieder ein, um 

 nach kürzerem oder längerem Gange wieder dieselbe 

 Pause mit Hervorblinken des gelben Spiegels zu machen. 

 So geht die überraschende Erscheinung in oft sehr regel- 

 mäßigen Intervallen eine halbe bis ganze Stunde fort, 

 bis diese rhythmischen Unterbrechungen der Katalyse aus- 

 bleiben und die Reaktion stetig zu Ende geht. 



Die Zahl dieser chemischen Schwingungen war zwar 

 in verschiedenen Versuchen verschieden und schien von 

 einer ganzen Reihe von Bedingungen abzuhängen, sie 

 war aber bei mehreren gleichzeitigen Versuchen unter 

 gleichen Umständen häufig annähernd gleich und nach 

 dieser Richtung soll die Erscheinung unter Zuhilfenahme 

 der von Ostwald bei der Auflösung des Chroms be- 

 nutzten bequemen, graphischen Methode messend verfolgt 

 werden. 



