378 XVIH. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 30. 



den ist. Die Kalischmelze ist schon von Hlasiwetz 

 auf einige der gelben Pflanzenfarbstoffe angewendet 

 worden; ihm sind später andere gefolgt. Das Ergeb- 

 nis war in einer Anzahl von Fällen das Auftreten von 

 Phloroglucin und Protokatechusäure; ersteres ein 

 dreiwertiges Phenol, letzteres eine Dioxybenzoesäure: 



COOH 



OH 

 \ 



HOl JOH 



\/° H 

 OH 



Protokatechusäure 



Phloroglucin 



Diese Gleichartigkeit des Verhaltens deutet offenbar 

 auf eine innere Verwandtschaft, die sich schließlich 

 in ähnlichen Konstitutionsformeln aussprechen mußte, 

 eine Vermutung, welche durch die Arbeiten der 

 letzten Jahre vollkommene Bestätigung gefunden 

 hat. Das Ergebnis dieser Forschungen war einmal 

 die Feststellung der elementaren Formel, welche bei 

 den meisten Gliedern der Gruppe auf 15 Kohlenstoff- 

 atome führte; dann die Auffindung einer gemein- 

 samen Muttersubstanz, von welcher sich die Farb- 

 stoffe durch den Eintritt von Hydroxylgruppen, in 

 einzelnen Fällen auch von Äthergruppen ableiten. 



Es seien nun einige Hauptvertreter der Gruppe 

 kurz angeführt. 



Chrysin, C 16 H 10 O 4 , ein in den Knospen ver- 

 schiedener Pappelsorten enthaltener, gelber Farbstoff; 

 wird durch Kalilauge in Phloroglucin, Benzoesäure, 

 Acetophenon und Essigsäure gespalten. 



Apigenin, C 15 H 10 O 6 , findet sich als Glykosid, 

 Apiin, im Petersilienkraut. Dieses zerfällt beim Kochen 

 mit Säuren in folgendem Sinne: 



C 27 H as O l6 + H. 2 O = C 15 H I0 5 + 2 C 6 H I2 6 

 Apiiu Apigenin Traubenzucker. 



Das Apigenin gibt bei der Alkalihydrolyse, neben 

 Phloroglucin und Protokatechusäure, p-Oxyaceto- 

 phenon, CH 3 . CO . C 6 H 4 . OH, p-Oxybenzoesäure, 1,4- 

 C 6 H 4 . Oll . COOH, Oxalsäure und Ameisensäure. 



Luteolin, C 13 H 10 O 6 , der Farbstoff des unter dem 

 Namen „Wau" besonders früher zum Färben benutz- 

 ten Krautes von Reseda luteola. Es ist ein gelber 

 Beizenfarbstoff. Beim Schmelzen mit Kali gibt es 

 Phloroglucin und Protokatechusäure. 



Fisetin, C 16 H 10 0,-,, also mit dem vorigen isomer; 

 entsteht bei der Spaltung des Fustins, eines im Fiset- 

 holz enthaltenen Glykosids. Es färbt Beizen gelb, aber 

 wenig echt. Bei der Alkalihydrolyse liefert es Proto- 

 katechusäure und Resorcin. 



Quercetin, C^HicO;, in Form seines Glykosids, 

 des Quercitrins, der färbende Bestandteil der Querci- 

 tronrinde. Außerdem findet es sich teils frei, teils 

 als Glykosid in vielen Pflanzen , insbesondere auch 

 in vielen zum Färben benutzten, wie Katechu, Su- 

 mach u. a. m. — Das Quercitrin zerfällt durch Er- 

 hitzen mit verdünnter Schwefelsäure in Quercetin und 

 i-Dulcit — auch Rhamnose genannt: 



C 21 H 22 12 + H 2 = C 15 H l0 7 + C 6 H 14 6 

 Quercitrin Quercetin i-Dulcit 



oder Rliamuose. 



Der i-Dulcit ist eine Methylpentose entsprechend der 

 Formel CH 3 .[CH . 0H] 4 . CHO. 



Quercitron und Quercitroupräparate haben in der 

 Beizenfärberei wichtige Anwendungen gefunden ; sie 

 färben auf Tonerdebeize braungelb, auf Chrom braun- 

 orange, auf Zinn orange, auf Eisen dunkeloliv. Die 

 Färbungen sind sehr echt. 



Quercetin liefert in der Kalischmelze Phloroglucin 

 und Protokatechusäure. 



Rhamnetin, C u; H 12 7 , ein Methyläther des Quer- 

 cetins, C 15 H,, 6 .0CH 3 findet sich als Glykosid, Xan- 

 thorhamnin, in den Gelb- oder Kreuzbeeren, welche 

 auch wohl persische Beeren genannt werden. Das- 

 selbe zerfällt bei der Hydrolyse in Rhamnetin und 

 Rhamnose (i-Dulcit): 



C 22 H 24 I2 + H 2 = C 16 H 12 7 -f C 6 H U 6 

 Xanthorhaninin lihamnetin Rhamnose. 



Morin, C 15 H 10 7 , isomer mit Quercetin, Farb- 

 stoff des Gelbholzes; starke Alkalien zersetzen es 

 unter Bildung von Phloroglucin, Resorcin [m-C ß H 4 

 (0H) 2 ], /3-Resorcylsäure [C H 3 . (0H) 2 . COOH] und 

 Oxalsäure. — Neben dem Morin findet sich im Gelb- 

 holze ein als Maclurin bezeichneter Farbstoff, C 13 Hjo Oc, 

 auf welchen noch zurückzukommen ist. 



Myricetin, Cl.H^Os, ein in der Rinde von 

 Myrica nagi — eines in China heimischen, immer- 

 grünen Baumes — enthaltener Farbstoff. Er gibt in 

 der Kalischmelze Phloroglucin und Gallussäure, C 6 H 2 

 (OH) 3 COOH. 



Von den allgemeinen Eigenschaften dieser hier 

 nur unvollständig aufgezählten Körper sei noch her- 

 vorgehoben, daß sie sämtlich den Charakter nicht sehr 

 starker Säuren besitzen; die meisten bilden mit den 

 Beizmetallen gelb bis oliv gefärbte , unlösliche Salze 

 — „Lacke" — , worauf ihre Anwendung in der Fär- 

 berei beruht. Sie vereinigen sich aber auch mit Mi- 

 neralsäuren zu salzähnlichen , freilich durch Wasser 

 zerlegbaren Verbindungen, was neuerdings auf die 

 basischeu Eigenschaften vierwertig fungierenden Sauer- 

 stoffs zurückgeführt wird (vergl. Rdsch. 1902, XVII, 

 498). — Ferner verbinden sich einige dieser Körper 

 mit Diazoverbindungen zu Azofarbstoffen, was durch 

 ihren später zu erläuternden Phenolcharakter be- 

 dingt ist. 



Über die Konstitution der uns beschäftigenden 

 Farbstoffe hat vor zehn Jahren St. v. Kostanecki 

 eine Ansicht ausgesprochen, zu welcher er durch die 

 Untersuchung des Chrysins geführt wurde und welche 

 durch eine ganze Reihe, teils von ihm, teils von J. 

 Herzig und von A. G. Perkin ausgeführter Unter- 

 suchungen immer mehr befestigt worden ist. Danach 

 leiten sich die fraglichen Körper von einem pheuy- 

 lierten Phenopyron ab, welchem der Name „Flavon" 

 beigelegt wurde. Die ihm zugeschriebene Konstitution 

 entspricht der Formel 

 O 



