Naturwissenschaftliclie Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem G-esamtgebiete der Naturwissenschaften. 



XVm. Jahrg. 



30. Juli 1903. 



Nr. 31. 



Neuere Forschungen über Pflanzenfarbstoffe. 



Von Prof. Dr. Richard Meyer (Braunschweig). 

 (Schlafs.) 



Wie schon oben erwähnt, hat die energische Ein- 

 wirkung der Alkalien zu Spaltungen geführt, deren 

 Ergebnis eine Schlußfolgerung auf die in den ur- 

 sprünglichen Farbstoffen enthaltenen Atomgruppie- 

 rungen gestattet. So liefert Quercetin Protokatechu- 

 säure und Phloroglucin im Sinne des folgenden Schemas : 



HO 



HO 



/\ 



OH 



+ 3H,0 



\/ 



OH 



COOH- 



OH 



Phlorogluciu 



CH s .OH 



/ 

 COOH 



+ 



\/ 



OH 

 OH 



Protokatechusäure. 



Die 



Glykolsäure 



in dieser Gleichung figurierende Glykolsäure 

 konnte freilich nicht aufgefunden werden , offenbar 

 weil diese ziemlich leicht angreifbare Verbindung in 

 der Kalischmelze weiter zerfällt. — Morin liefert als 

 direkte Spaltungsprodukte Phloroglucin, /3-Resorcyl- 

 säure und Oxalsäure; die letztere verdankt ihre Ent- 

 stehung offenbar einer im Verlaufe der Schmelze ein- 

 tretenden Oxydation: 



0/ OH 



HO 



/v\ 



y\ 



OH CO 



Morin 



COH 



| 2 H,0 | O, 



OH 



HO, 



/\ 



OH 



4- 



COOH 



/ 

 COOH 



+ 



COOH- 



OH 



OH 



/S-Resorcylsäure. 



OH 



Phloroglucin Oxalsäure 



In diesem Falle konnte also das aliphatische Spal- 

 tungsstück isoliert werden. Die /3-Resorcylsäure geht 

 zum Teil unter Abspaltung von Kohlensäure in Re- 

 sorcin über: 



COOH 



OH 



TJL. 



OH 



\/ 



OH 



Für die Bestätigung der aufgestellten Formeln 

 war von besonderer Wichtigkeit die Zahl und Stellung 

 der angenommenen Hydroxylgruppen. Erstere wurde 

 durch die üblichen Mittel : Acylierung und Alkylierung, 

 kontrolliert. Wenn z. B. das Quercetin 5 Hydroxyl- 

 gruppen enthält, so muß es 5 Acetylgruppen aufneh- 

 men können. In der Tat wurde ein Pentacetat, C 15 H 5 



2 (0 C 2 H 3 0)-, dargestellt. Ebenso sollte man nun 

 erwarten, daß sich auch 5 Alkylgruppen in das Quer- 

 cetinmolekül einführen lassen würden. Es konnte 

 aber nur ein Tetramethyl- und ebenso auch nur ein 

 Tetraäthylquercetin, C 15 H 6 3 (OCH 3 ) 4 bezw. C 15 H,; 



3 (0 C 2 H 5 ) 4 , erhalten werden. Diese Verbindungen 

 zeigen aber noch saure Eigenschaften , was auf das 

 Vorhandensein mindestens einer nicht alkylierten Hy- 

 droxylgruppe hinweist. Nun hat das nähere Studium 

 der Alkylverbindungen in dieser und ferner auch in 

 der Xanthongruppe zu dem interessanten Ergebnisse 

 geführt, daß meist eine dem CO benachbarte Hydro- 

 xylgruppe sich der Alkylierung widersetzt. In dieser 

 Stellung befindet sich aber die in 1 stehende OH-Gruppe 

 des Quercetins; ihre Nichtalkylierbarkeit ist also 

 nicht nur kein Widerspruch gegen die angenommene 

 Quercetinformel, sondern eine Bestätigung derselben. 



Eine fernere Bestätigung liegt in den beizen- 

 färbenden Eigenschaften des Quercetins. Wie an an- 

 derer Stelle (Rdsch. 1898, XIII, 505) ausführlich dar- 

 gelegt, ist diese Fähigkeit im allgemeinen an die An- 

 wesenheit zweier orthoständiger Hydroxylgruppen im 

 Moleküle des betreffenden Farbstoffes geknüpft. Dies 

 sind beim Quercetin die beiden in 3 1 und 4 1 stehen- 

 den Hydroxyle. Dieselbe Stellung finden wir bei 

 dem Luteolin, Fisetin, Rhamnetin und Myricetin, 

 welche gleichfalls die Beizen färben. Dagegen weisen 

 das Chrysin und Apigenin, welchen die Fähigkeit der 

 Beizenfärbung abgeht, die charakteristische Stellung 

 der Hydroxylgruppen nicht auf. Eine Abnormität 

 zeigt sich nur bei dem Morin. Dieser kräftige Beizen- 

 farbstoff hat nach der angenommenen Formulierung 

 keine orthoständigen Hydroxylgruppen in seinem 

 Molekül. Man könnte hiernach geneigt sein, diese 

 gut gestützte Formulierung anzuzweifeln. Indessen 

 sind in den letzten Jahren vielfache Erfahrungen be- 

 kannt geworden, welche zu dem Schlüsse führen, daß 

 die Beizenfärbung auch unabhängig von der An- 

 wesenheit orthoständiger Hydroxylgruppen zustande 

 kommen kann — eine Frage, welche im Augenblicke 

 noch nicht völligjgeklärt ist. 



