390 XVIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 31. 



Zahlreiche Synthesen wurden ferner auf dem Fla- 

 vongebiete ausgeführt, vornehmlich von St. v. Kosta- 

 necki und seinen Schülern. Sie führten meist zu 

 früher unbekannten, im Pflanzenreiche nicht vorkom- 

 menden Körpern. Manche von ihnen färben die Bei- 

 zen kräftig an, ähnlich den Pflanzenfarbstoffen der 

 Flavougruppe. Es gelang aber auch, die Synthese 

 des Apigenins und des Luteolins. Phloracetophenon- 

 trimethyläther und Veratrumsäureäthylester konden- 

 sieren sich durch Erhitzen mit Natrium zu einem 

 0-Diketon: 



(CHäO^CoHj . CO .CH 3 + C 8 H 5 O.CO.C 6 H 3 (OCH 3 ) s = 

 C s H 5 .OH + (CH 3 0) 3 .C 6 H s .CO.CH 2 .CO.C 6 H 3 (OCH 3 ) 2 . 



Dieses geht durch Kochen mit konzentrierter Jod- 

 wasserstoBsäure direkt in Luteolin über, wobei die 

 fünf Methylgruppen abgespalten werden, unter gleich- 

 zeitiger Kingschließung: 



CH,0, 



/OCH, y. 



"0 ( x ,OCH s 



OCH. 



-CO 





C( 



I 

 CH a 



Diketon 



HO 



\/\ 



,C— 

 CH 



yOCH a 



'\0H 

 OH 



OH CO 



Luteolin 



Als Begleiter des Morins im Gelbholze wurde oben 

 das Maklurin erwähnt. Seine empirische Formel, 

 C 13 H 10 O 6 , zeigt, daß es nicht der Fla von reihe an- 

 gehören kann; aber der Umstand, daß es in der Kali- 

 schmelze glatt in Phloroglucin und Protokatechusäure 

 zerfällt, läßt doch auf eine nahe Verwandtschaft zu 

 dieser schließen. Das Verhalten des Maklurins hat 

 zu der Vermutung geführt, daß in ihm ein Pentaoxy- 

 acetophenon vorliegt, 



OH 



Ho/NoH j^iOH 



OH CO 



Sein Zerfall in Phloroglucin und Protokatechusäure 

 wäre hiernach ohne weiteres verständlich; die An- 

 wesenheit von fünf Hydroxylgruppen konnte durch 

 die Darstellung eines Pentabenzoates , C i:i Il5 0(OC 7 

 H s 0) 6 bestätigt werden. 



In naher Beziehung zur Flavongruppe stehen 

 noch zwei andere gelbe Farbstoffe: das Euxanthon 

 und das Gentisei'n, ersteres ein Di-, letzteres ein 

 Trioxyxanthon : 







CO 

 Xanthon 



\/\/\y 



OH CO 



Euxanthon, 

 2,8-Dioxyxanthon 



OH HO' 



OH 



CO OH 



Gentisei'n, 

 1,3,7-Trioxyxanthon. 



• Das Euxanthon, dessen genauere Erforschung wir 

 hauptsächlich Graebe verdanken, ist ein Spaltungs- 

 produkt der Euxanthinsäure, welche in ziemlich un- 

 reinem Zustande, an Magnesium und Calcium ge- 

 bunden, den Hauptbestandteil des sog. Indischgelli 

 oder Piuri ausmacht. Dieses Produkt findet in der 

 Färberei keine Anwendung, dient aber als Maler- 

 farbe, hauptsächlich zur Herstellung durchscheinen- 

 der Farben. Es wird, wie man jetzt weiß, in Ben- 

 galen aus dem Harn von Kühen gewonnen , welche 

 mit Mangoblättern gefüttert werden. Die aus dem 

 Indischgelb abgeschiedene Euxanthinsäure ist eine 

 glykosidartige Verbindung , welche durch Hydrolyse 

 in Euxanthon und Glykuronsäure zerfällt: 



C 19 H 16 O 10 + H s 

 Euxanthinsäure 



Ci 8 H 8 4 -|- C 6 H 10 O 7 

 Euxanthon Glykuronsäure 



Die Glykuronsäure kann als ein Oxydationsprodukt 

 der Glykose betrachtet werden , wie aus den folgen- 

 den Formeln ersichtlich ist: 



CHO.[CH.OH] 4 CH 2 .OH Glykose 

 CHO[CH.OH],.COOH Glykuronsäure. 



Glykuronsäure tritt auch sonst nach der Einführung 

 von Kampfer, Borneol, Phenol u. dergl. in Form ge- 

 paarter Verbindungen im Harn auf. Wenn demnach 

 die Euxanthinsäure zunächst als Produkt des tierischen 

 Stoffwechsels erscheint, so stammt das in ihr enthal- 

 tene Euxanthon ohne Zweifel aus den Mangoblättern; 

 die näheren Bestandteile derselben , welche zur Ent- 

 stehung der Euxanthinsäure Veranlassung geben, sind 

 freilich noch nicht bekannt. 



Das Gentisei'n findet sich in Form seines Methyl- 

 äthers, C 13 H 7 4 . OCH3 , des sog. Gentisins, in der 

 Enzianwurzel. Seine Konstitution wurde von St. v. 

 Kostanecki und Tambor durch Synthese bewiesen. 



Zum Schlüsse dieses Berichtes haben wir noch 

 die in den Blau- und Rothölzern enthaltenen färben- 

 den Prinzipien zu besprechen. Beide Gruppen von 

 Pflanzen gehören zu den Leguminosen; der Blauholz- 

 baum, Hämatoxylon campechianum, ist eine Cäsal- 

 pinienart, sein Holz wurde früher, wie der Name an- 

 deutet, zum Blaufärben , jetzt aber fast nur noch in 

 der Schwarzfärberei benutzt. — Die Rot- oder Fer- 

 nambukhölzer sind gleichfalls Glieder der Gattung 

 Caesalpinia, doch unterscheidet man hier eine ganze 

 Anzahl von Abarten. 



Rotholz und Blauholz enthalten zwei einander 

 sehr nahe stehende Körper, welche wahrscheinlich 

 als Glykoside in dem frischen Holze enthalten sind : 

 das Brasilin und das Hämatoxyliu. Beide unterschei- 

 den sich nur durch ein Sauerstoffatom: 



Ci 6 H I4 5 

 Brasilin 



C, 6 H 14 6 

 Hämatoxylin 



Beide sind krystallinisch und farblos, geben aber in- 

 tensiv gefärbte Alkalisalze: Brasilin rote, Hämatoxylin 

 blaue. Sie erinnern in dieser Hinsicht an die Phta- 

 lei'ne. Durch Oxydation gehen sie erst in die , um 

 zwei Wasserstoffatoine ärmeren Farbstoffe über: 



