Nr. 32. 1903. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI11. Jahrg. 409 



Kraft, von der Bogenlänge und der Energiezufuhr, der 

 Einfluß der Selbstinduktion, das Verhalten der Wechsel- 

 st rotnlichtbogen zwischen Kohlenmetallelektroden und 

 zum Schluß die Wirkung der Änderung clor Frequenz 

 behandelt. Um recht hohe Frequenzen in den Kreis der 

 l'ntersuchuug ziehen zu können, wurden die Oszillationen 

 drr elektrischen Funken verwendet. In welcher Weise 

 in all diesen Fällen eine Änderung des Wärmeleitungs- 

 vermögens von Einfluß ist, wurde stets in Erwägung ge- 

 zogen und experimentell verifiziert. Die Ergebnisse die- 

 ser Untersuchung werden in Kürze wie folgt zusammen- 

 gefaßt: 



„Im Weehselstromlichtbogen ist der Gleichgewichts- 

 zustand abwechselnd stabil und labil. Während dieses 

 letzteren Zustaudes kühlen sich der Lichtbogen und die 

 Elektroden ab. Überschreitet die Abkühlung eine be- 

 stimmte Grenze, so hört der Lichtbogen zu brennen auf. 

 Je geringer die Energiezufuhr während des stabilen Zu- 

 standes und je größer das Wärrneleitungsvermögen der 

 Elektroden ist, um so schneller kühlt sich der Lichtbogen 

 ab, und um so kürzer muß die Zeit für den labilen Zu- 

 stand gewählt werden, wenn der Bogen nicht aufhören 

 soll zu brennen. Das Wärmeleitungsvermögen der Elek- 

 troden spielt daher bei dem Wechselstromlichtbogen eine 

 bedeutend größere Rolle als beim Gleichstromlichtbogen." 



W. R. Dustan: Die beim Rosten des Eisens sich 

 abspielenden chemischen Reaktionen. (I'io- 

 ceedings of the Chemical Society 1903, vol. XIX, Nr. 267, 

 p. 150.) 



Eine mehrjährige Untersuchung, deren ersten Ergeb- 

 nisse Herr Dustan bereits 1900 in einem Vortrage vor 

 dem Königl. Artillerie-Institut in Woolwich mitgeteilt 

 hatte und welche seitdem ununterbrochen fortgesetzt 

 wurde, hat über den Prozeß des Röstens von Eisen zu 

 Ergebnissen geführt, welche zunächst in nachstehender 

 kurzer Zusammenfassung veröffentlicht werden, da die 

 ausführliche Darstellung der gesamten Untersuchung 

 noch einige Zeit ausstehen muß. 



Es ist erwiesen worden , daß , während Wasser und 

 Sauerstoff für die Bildung von Rost notwendig sind, die 

 Anwesenheit von Kohlensäure nicht wesentlich ist, ob- 

 schon 6ie die W T irkung beschleunigen kann. Der all- 

 gemein bekannte Einfluß der Alkalien und Alkalisalze 

 auf die Verhinderung der Oxydation des Eisens ist bis- 

 her der Beseitigung der Kohlensäure zugeschrieben wor- 

 den (vgl. Rdsch. 1889, IV, 496). Es ist aber gefunden 

 worden, daß die Erscheinung nicht von dieser Ur- 

 sache herrührt, sondern von der Schaffung von Bedin- 

 gungen, unter denen die Bildung von Wasserstoffsuper- 

 oxyd verhindert wird. 



Wenn gut gereinigtes Eisen , das nur Spuren von 

 Beimischungen enthält, in Berührung mit trockenen 

 Gasen (Sauerstoff, Kohlensäure, Mischungen beider) ge- 

 lassen wird, so findet Rosten nicht statt. Bei Anwesen- 

 heit derselben Gase und Wasserdampf tritt so lange 

 kein Rosten ein, als die Temperatur (34°) konstant ge- 

 halten wird; läßt man jedoch die Temperatur schwan- 

 ken, so kondensiert flüssiges Wasser an der Oberfläche 

 des Eisens, und es entsteht Rost. Hierdurch ist erwie- 

 sen, daß reines Eisen nicht oxydiert wird, wenn nur Gase 

 und Wasserdampf zugegen sind, daß aber die Anwesen- 

 heit von flüssigem Wasser notwendig ist, damit das 

 Rosten eintrete. 



In einer anderen Reihe von Versuchen wurden Eisen- 

 stücke in Berührung gelassen mit Wasser, das mit einem 

 besonderen Gase gesättigt war, und mit einer Atmosphäre 

 desselben Gases über der Lösung. Wenn Wasserstoff, 

 Kohlenstoffdioxyd oder Stickstoff, die sorgfältig von Sauer- 

 stoff befreit waren, angewendet wurden , so trat Rosten 

 nicht ein, wenn aber Sauerstoff oder ein Gemisch von 

 Sauerstoff und Kohlenstofl'dioxyd benutzt wurde, fand 

 Rosten statt. Nach diesen Ergebnissen ist es evident, daß 

 zur Entstehung des Rostes sowohl Sauerstoff als flüssiges 



Wasser erforderlich sind. In den Versuchen, in denen 

 eine Mischung von Sauerstoff und Kohlensäure verwen- 

 det wurde, deuteten die beobachteten Ergebnisse an, daß 

 hierbei gleichzeitig ein sekundärer Prozeß vor sich gehe. 



Um den Einfluß der Lösungen verschiedener Salze 

 auf die Bildung des Rostes zu untersuchen, wurden kleine 

 Stücke einer gut gereinigten Eisenplatte mit den ver- 

 schiedeneu Lösungen in versiegelten Glasröhren einge- 

 schlossen und der Raum über der Lösung in jedem Falle 

 mit reinem Sauerstoff gefüllt. Nachstehende Substanzen 

 verhinderten mehr oder weniger die Bildung von Rost : 

 Natriumkarbonat, Ammoniumkarbonat, Borax, Dinatrium- 

 wasserstoffphosphat, Kalziumhydroxyd, Ammoniak, Ka- 

 liumbichromat, Kaliumferrocyanid, Chromsäure, Natrium- 

 nitrit und Kaliumkarbonat. Hingegen trat Rosten ein 

 bei Anwesenheit folgender Verbindungen: Natriumchlorid, 

 Kaliumchlorat, Ferrosulfat, Kaliumferricyanid, Kalium- 

 nitrat und Natrium sulfat. Die Reagentien, welche das 

 Rosten des Eisens verhüten, sind solche, in deren An- 

 wesenheit die Zersetzung von Wasserstoffperoxyd statt- 

 findet und welche daher seiner Bildung feindlich sind. 

 Es kann daher kein Zweifel sein, daß das Wasserstoff- 

 peroxyd eine bedeutende Rolle spielt bei den chemischen 

 Vorgängen des Röstens. Durch die direkte Einwirkung 

 von Wasserstoffperoxyd auf metallisches Eisen wird ein 

 rotes, basisches Ferrihydroxyd, das identisch ist mit dem 

 gewöhnlichen Rost, schnell gebildet, und es wurde ge- 

 funden, daß in der Luft im allgemeinen die Metalle 

 rosten, welche durch Wasserstoffsuperoxyd oxydiert wer- 

 den, während diejenigen Metalle, die durch Wasserstoff- 

 peroxyd nicht oxydiert werden , auch in der Luft nicht 

 rosten. Eisen , Zink und Blei sind Beispiele der ersten 

 Klasse, und das Rosten all dieser Metalle wird aufgehal- 

 ten durch Substanzen , welche die Bildung von Wasser- 

 stoffperoxyd verhindern. Kupfer, Silber und Nickel sind 

 Beispiele der zweiten Klasse, diese Metalle rosten nicht 

 an der Luft und werden durch Wasserstoffsuperoxyd 

 nicht oxydiert. 



Die Analyse einer Anzahl Proben von Eisenrost hat 

 gezeigt, daß seine Zusammensetzung durch die Formel 

 Fe 2 2 (0H) 2 dargestellt werden kann. Die bei dem Vor- 

 gange des Röstens sich abspielenden chemischen Reak- 

 tionen können somit durch die folgenden Gleichungen 

 dargestellt werden: Fe + 2 -f H 2 = FeO -f H 2 2 ; 

 2 FeO + H 2 2 = Fe 2 2 (OH) 2 . 



Die Anwesenheit von Wasser in flüssigem Zustande 

 ist ebenso für das Eintreten des Röstens, wie für die 

 Bildung des Wasserstoffperoxyds wesentlich. 



Bei einigen Metallen, besonders beim Zink, kann das 

 Wasserstoffperoxyd während des Prozesses des Röstens 

 nachgewiesen werden. Es war jedoch nicht möglich, mit 

 Sicherheit die Anwesenheit des Wasserstoffperoxyds zu 

 entdecken während des Röstens von Eisen. Dies kann 

 von der Tatsache herrühren, daß, wie oben erwähnt, 

 Eisen sehr schnell durch Wasserstoffperoxyd unter Bil- 

 dung von Rost oxydiert wird, so daß unter gewöhnlichen 

 Umständen das Wasserstoffperoxyd schnell zerstört wird. 



S. Fränkel: Darstellung und Konstitution des 

 Histidins. (Sitzungsberichte der kais. Akademie der 

 Wissenschaften in Wien 1903. Bd. CXII, Abt. IIb, S.-A.) 

 Über die Konstitution des Histidins, dieses wichtigen 

 Spaltungsproduktes des Eiweiß, war bis jetzt so gut wie 

 nichts bekannt, auch die Methoden seiner Darstellung 

 waren unsicher, so daß die Untersuchungen des Verf., 

 dem es gelang , Histidin aus Hämoglobin in guter Aus- 

 beute zu bekommen und wertvolle Aufschlüsse über die 

 Konstitution dieser Base zu erhalten, ein allgemeines 

 Interesse beanspruchen. Über die Einzelheiten der Dar- 

 stellung muß auf das Original verwiesen werden. Hier 

 sei nur erwähnt, daß Verf. als Ausgangsmaterial das 

 Hämoglobin benutzte, welches mit rauchender Chlor- 

 wasserstoffsäure gespalten wurde. Das Verfahren war 

 übrigens dem ähnlich, nach welchem E. Friedmann 



