566 XVHI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 44. 



kleine Mengen Apiol und an Stelle des letzteren Myri- 

 sticin. Prof. Gilg hat nachgewiesen, daß erhebliche 

 botanisch - anatomische Verschiedenheiten im Bau der 

 deutschen und französischen Petersilieusaat nicht vor- 

 handen sind. Der Vortragende wird untersuchen, ob 

 die Kulturverhältnisse des Anbaus die Verschiedenheit 

 beider Öle bedingen, und weist zum Schluß noch auf 

 die harntreibenden Eigenschaften des Petersilien- und 

 Muskatnußöls hin, die auf ihren Gehalt an Phenolätber 

 zurückzuführen seien. — 3) Herr F. Ulimann (Genf) 

 berichtet „über eine neue allgemeine Darstellungsmethode 

 symmetrischer Biphenylderivate". Dieselbe beruht auf 

 der Einwirkung von fein verteiltem Kupfer auf aroma- 

 tische Halogenderivate, besonders Jodverbindungen. Die 

 Umsetzung gelingt durch kurzes Erwärmen auf 220° 

 bis 230° der beiden Substanzen, unter Umstäuden unter 

 erhöhtem Druck. Legierungen von Cu und Zn wirken 

 wie reines Kupfer. Auch fein verteiltes Silber gibt 

 ziemlich gute Ausbeute. Bei Magnesium ist diese ge- 

 ring; Eisen, Zink, Aluminium, Zinn wirken nicht ein 

 oder verharzen die Jodderivate bei erhöhter Temperatur 

 vollständig. — 4) Herr R. Scholl (Karlsruhe): „Über 

 die Konstitution des Indanthrens." Das von R. Bohn 

 durch Verschmelzen von ß-Amidoanthrachinon mit Ätz- 

 kali aufgefundene Indanthren hat die Zusammensetzung 

 zweier Mol. ß - Amidoanthrachinon unter Abgabe von 

 4 At. Wasserstoff: 2C u H 9 O s N— 4H = C^H^N*, Aus 

 dem Verhalten des Farbstoffes gegen Reduktionsmittel, 

 dem Fehlen einer primären Amidogruppe in demselben 

 und der Analogie seiner Entstehung mit der des Aliza- 

 rins ist zu schließen, daß von den beiden je einem Mo- 

 lekül fl - Amidoanthrachinon entnommenen Wasserstoff- 

 atomen eins der Amidogruppe, das andere dem amidierten 

 Kernpaar in der Ortho-«-Stellung angehört, und daß der 

 Zusammenschluß zweier so entstandener zweiwertiger 

 /3-Amidoanthrachinonreste durch Verkettung ungleich- 

 artiger Atome unter Bildung eines Dihydroparadiazins 

 des N-Dihydro-1, 2, 2', l'-anthrachiuonazins erfolgte. 

 Diese Formel steht im Einklang mit einer Reihe von 

 Reaktionen des Indanthrens , die von dem Vortragenden 

 mitgeteilt werden. Das Indanthren zeigt aber dem Di- 

 hydrophenazin gegenüber , von dem es ein Derivat ist, 

 eine außerordentliche Beständigkeit, wie ebenfalls durch 

 eine Reihe vou Tatsachen gezeigt wird. Man hat Ur- 

 sache, diese Beständigkeit des Indanthrens gegenüber 

 dem Dihydrophenazin in der Anhäufung der Karbonyle 

 in den Ortho-para-Stelluugen zu den Azinstickstoffen zu 

 erblicken. Eine weitere auffallende Erscheinung ist der 

 Übergang von Gelbgrün in Blau bei der Reduktion des 

 Anthrachinonazins (I.) zu Indanthren. — 5) Herr 0. Dim- 

 rot (Tübingen) : „Über desmotrope Verbindungen." Es 

 wurde die Umlagerung des Phenyloxytriazolkarbonsäure- 

 methylesters I. in die Ketoform II. einer Untersuchung 

 unterzogen : 



I I 



„Nv „ ,N- 



L H 



j.COH 

 — C— CO„.CH 3 



II. 



*/"\ 



.CO 



I C0 2 .CH a 



Erstere Verbindung ist sauer, letztere neutral. Es 

 gelingt, durch Titration Enolform neben Ketoform zu 

 bestimmen. Bei der Auflösung des Enols in Alkohol 

 gehen 99,6 % in die Ketoform über ; bei Äther , Benzol 

 und Chloroform ist die Umlagerung vollständig. Die 

 Geschwindigkeit der Reaktion konnte exakt gemessen 

 werden; sie ist in hohem Grade vom Lösungsmittel ab- 

 hängig. Durch physikalisch -chemische Untersuchungen 

 ist festgestellt, daß die frühere Annahme, daß die des- 

 motrope Umlagerung in einer Addition von Wasser an 

 die Kohlenstoffdoppelbindung und nachheriger Wieder- 

 abspaltung von Wasser in anderer Richtung beruhe, nicht 

 haltbar ist. Ferner wurde nachgewiesen, daß nicht das 

 elektrisch dissoziierte Enol die Umwandlung in den Keto- 

 estern erleidet, sondern das elektrisch neutrale Enol. — 

 6) Herr Graebe (Genf) bespricht die „Methoden der 

 Chlordarstellung in wissenschaftlichen Laboratorien". 

 Seiner Erfahrung nach ist es am zweckmäßigsten , das- 

 selbe mittels Kaliumpermanganat und Salzsäure zu ge- 

 winnen. In solchen Fällen, in denen bei Anwendung 

 größerer Mengen der Preis in Betracht kommt und die 

 Beimengung von etwas Chlordioxyd nichts schadet, ist 



auch die Darstellung aus Natriumchlorat und Salzsäure 

 geeignet. In der Diskussion bemerkt Herr K ü s t er 

 (Clausthal) dazu , daß durch tropfenweises Zufließen von 

 Salzsäure auf bis 100° erhitzten Braunstein sich eben- 

 falls sehr bequem Chlor darstellen lasse. 



2. Sitzung. Dienstag, den 22. September, vor- 

 mittags. Vorsitzender Herr Prof. Graebe (Genf). — 



1) Herr Biltz (Göttingen): „Über Adsorptionserschei- 

 nungen." Die sogenannten „Verbindungen nach unbe- 

 stimmten Verhältnissen", wie der Cassiussche Gold- 

 purpur, die Jodstärke, Farblacke und gewisse Eiweiß- 

 verbindungen, sind kolloidale Lösungen, d. h. ein Gemenge 

 äußerst kleiner, elastischer Teilchen mit einem flüssigen 

 Lösungsmittel; sie werden um so leichter entmischt 

 (koaguliert), je größer die Oberflächenspannung dieser 

 Teilchen ist. Von besonderer Wichtigkeit ist die elek- 

 trostatische Ladung dieser Teilchen, insofern Kolloide 

 entgegengesetzten Vorzeichens beim Vereinigen unter 

 Elektrizitätsaustausch entmischt werden, ein Vorgang, 

 der äußerlich einer chemischen Reaktion außerordent- 

 lich ähnlich ist. Der Vortragende zeigt den verschie- 

 denen elektrischen Charakter von kolloidal gelöstem 

 Eisenoxyd und Vanadinpentoxyd, sowie die Ausfällung 

 von Goldlösung durch Cerihydroxyd. Mit Hilfe eines von 

 Siedentopf konstruierten Apparates (siehe 3. Sitzung) 

 gelingt es, die einzelnen Teilchen der kolloidalen Lösun- 

 gen sichtbar zu machen. Für die gemischten kolloi- 

 dalen Substanzen wird der Name Adsorptionsverbindung 

 gewählt. Zum Schluß geht der Vortragende auf die 

 Abwässer der Städte ein und zeigt, daß die in den Ab- 

 wässern enthaltenen fäulnisfähigen Stoffe im kolloidal 

 gelösten Zustand sind. Hierdurch erklären sich unge- 

 zwungen die zahlreichen empirischen Methoden , welche 

 in der Praxis zur Entfernung dieser Stoffe benutzt wer- 

 den und deren Gemeinsames die Verwendung von porösem 

 Reinigungsmaterial mit entsprechend großer Oberfläche 

 ist. In neuerer Zeit überläßt man das Wasser einer 

 Fäulnis, bei welcher durch Adsorption der fäulnisfähigen 

 Stoffe an die Fäulnisbakterien eine Selbstreinigung des 

 Wassers stattfindet. Eine weitere Untersuchung einiger 

 durch Dialyse von Elektrolyten befreiten Hamburger 

 und Berliner Abwässer hat ergeben , daß die organische 

 Substanz negativ geladen ist, also durch positive Kol- 

 loide, wie Eisenhydroxyd und Zirkonhydroxyd, eine 

 Klärung möglich ist, wie das Experiment bestätigt. — 



2) Herr Wedekind (Tübingen): „Über die Isomerie- 

 frage bei Verbindungen des asymmetrischen Stickstoffs." 

 Seit der Darstellung der stabilen isomeren Salzreihen 

 des Phenyl-allyl-methyl-benzyl-ammoniums (C B H,, . C 3 H 5 

 . CH 3 .C 7 H 7 .N0EI) durch den Vortragenden (vgl. Be- 

 richte der deutsch, ehem. Gesellsch. Jahrg. XXXII) sind 

 systematische Untersuchungen vorgenommen worden, 

 um analoge Isomeriefälle und zugleich eine Erklärung 

 für die erste merkwürdige Beobachtung der asymmetri- 

 schen Ammoniumsalze zu finden. Zunächst zeigt sich, 

 daß zyklisch-asymmetrische Salze der Tetrahydrochinolin- 

 und -Isochinolinreihe die Bedingungen für die gesuchte 

 Isomerie nicht erfüllen , ebensowenig wie die aroma- 

 tischen Ammoniumbasen von der Zusammensetzung: 

 C 6 H 5 .CH s .C 3 H 5 .C 2 H 5 .NOH (Äthyl statt Benzyl). In 

 letzterem Falle konnten wenigstens zwei Modifikationen, 

 eine amorphe und eine kristallinische, beobachtet wer- 

 den, von denen die erste äußerst leicht in die zweite 

 umgewandelt wird. Ganz anders ist das Verhalten der 

 entsprechenden Verbindungen der Para - Toluidinreihe. 



Die Salze der Base: C 6 H 4 . CIL. . CH 4 . C 3 H 5 . C S H S . NOH 

 — auf drei Wegen dargestellt — sind ohne weiteres 

 chemisch und kristallographisch identisch , ebenso die- 

 jenigen der homologen Base: (C 6 H 4 . CH 3 ) . CH 3 . C 3 H 6 

 . C 7 H 7 .NOH, was mit Rücksicht auf die volle Analogie 

 mit den eingangs genannten Salzreihen ganz unerwartet 

 war. Dafür tritt das Jodid dieser Basis in zwei charak- 

 teristischen dimorphen Formen auf. In der Ortho- 

 Toluidinreihe scheinen dieselben Verhältnisse obzuwalten 

 wie bei den Anilinabkömmliugen. Drei verschiedene 

 Wege liefern zwei verschiedene Salze , von denen das 

 eine kristallinisch, das andere amorph ist. Weitere Iso- 

 merien scheinen bei zweibasisch-asymmetrischen Ammo- 

 niumbasen zu bestehen, aber nur bei Herstellung der 

 Salze auf verschiedenen Wegen (Unterschied vom asym- 

 metrischen Kohlenstoff). Zum Schluß wurde das Akti- 

 vierungsproblem des asymmetrischen Stickstoffs behan- 



