Nr. 44. 1903. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVIII. Jahrg. 567 



delt. — 3) Herr A. Ladenburg (Breslau): „Über den 

 asymmetrischen Stickstoff." Das Isoconicin wurde vor 

 1Ü Jahren von dem Vortragenden entdeckt , aber damals 

 nicht reiu, sondern nur mit d-Conioin gemengt erhalten. 

 Später stellte Wolffeustein auf Grund von Unter- 

 suchungen die Behauptung auf, das Isoconicin sei ein 

 Gemenge von d- und r-Conicin. Nach einer nochmaligen 

 gründlichen Untersuchung halt der Vortragende auch 

 heute noch au seiner Ansicht fest, daß das Isoconiciu 

 ein chemisches Individuum sei, sowie daß das Molekül 

 einen asymmetrischen Stickstoff enthalte. Trotzdem er- 

 schien es ihm wünschenswert, zur Begründung seiner 

 Ansicht neue Tatsachen beizubringen etwa dadurch, daß 

 mau bei einer anderen Verbindung ähnliche Verhältnisse 

 nachweise wie bei dem Conicin. Er wählte hierzu das 

 Stilbazolin. Die Spaltung der Base des Stilbazols in ihre 

 aktiven Komponenten geschah durch d-Weinsäure ziem- 

 lich leicht. Um das Stilbazolin in Isoverbinduugen zu 

 verwandeln, wurde es entweder am Rückflußkühler oder 

 10 bis 12 Stunden im Einschmelzrohr auf 290° bis 300° 

 erhitzt. In beiden Fällen wurde die Base gelb, und 

 daher wurde bei vermindertem Druck destilliert. Ein 

 entscheidender Nachweis , ob diese Base außer unver- 

 ändertem 1-Stibazolin und gebildetem r- bzw. inaktiver 

 Base noch einen dritten Körper enthielt , konnte nicht 

 erbracht werden. Es wurde daher das Bitartrat der 

 als Isostilbazolin bezeichneten Base hergestellt und durch 

 Löslichkeitsbestimmungen der Tartrate der 1-Base, der 

 Isobase und eines Gemenges von 1-n-i-Base nachgewiesen, 

 daß wirklich ein Isostilbazolin besteht. Der Vortragende 

 berichtet dann noch über einige andere Untersuchungen 

 über Isoconicin , welche den Beweis für die Richtigkeit 

 der von ihm aufgestellten Theorie des asymmetrischen 

 Stickstoffs liefern. — 4) Herr 0. Wallach (Göttingen): 

 „Über einen Fall von optischer Isomerie." — Von einer 

 Verbindung, welche nur ein asymmetrisches Kohlen- 

 stoffatom enthält, pflegt man nur drei optisch diü'erente 

 Modifikationen zu erwarten, eine rechts-, eine links- 

 drehende und eine racemisch inaktive. So ist es bei 

 dem 1,3 - Methylzyklohexanon und seinem Oxim. Das 

 durch hydrolytische Spaltung aus Pulegon erhältliche 

 Zyklomethylhexanon ist die rechtsdrehende Modifi- 

 kation des Ketons , das zugehörige üxim die linksdre- 

 hende ([«]„ = — 43) des Oxims. Durch Benzoylieren 

 des Oxims wird an der Kohlenstoffasymmetrie nichts 

 geändert , trotzdem erhält man aus dem einheitlichen 

 Links-Oxim zwei optisch verschiedene Benzoylverbin- 

 dungen, die sich durch Kristallisation trennen lassen 

 («- und £ -Verbindung). Da eine Strukturverschiedenheit 

 der beiden Benzoylverbindungen auf Grund ihres ganz 

 analogen Verhaltens ausgeschlossen erscheint, der An- 

 nahme eines von der Gruppierung = C : NO . COC 6 H 5 



abweichenden Baus (etwa = C<^q' 6 M, welcher 



das Auftreten eines zweiten asymmetrischen Kohlenstoff- 

 atoms involvieren würde, auch gewichtige Bedenken 

 entgegenstehen , so bleibt nur die Annahme , daß man 

 es in den beiden Benzoylverbindungen mit „Syn"- und 

 „Anti"-Modifikationen im Sinne von Hantzsch zu tun 

 hat, und daß derartige durch die nicht in einer Ebene 

 liegenden Valenzrichtungen des Stickstoffs bedingte Iso- 

 merie im optischen Verhalten ebenso große Verschieden- 

 heiten aufweisen können wie struktur - oder stellungs- 

 isomere Verbindungen. Versuche , das Verhalten anderer 

 geeigneter Oxime in dieser Richtung auf ihr Verhalten 

 zu prüfen , sind in Angriff genommen. — 5) Herr J. 

 v. Braun (Göttingen): „Zur Konstitution der basischen 

 Di- und Triphenylmethanfarbstoffe." Die Versuche be- 

 zwecken die Lösung der Frage , ob in den basischen 

 Farbstoffen der Di- und Triphenylmethanreihe bei der 

 Bildung der gefärbten Salze aus den ungefärbten Farb- 

 basen die in den Benzolkernen befindlichen Amido- bzw. 

 substituierten Amidogruppen teilnehmen oder nicht. 

 Den Versuchen lag der Gedanke zugrunde, den Amido- 

 gruppen der Farbbase die basischen Eigenschaften zu 

 nehmen und die entstandenen Verbindungen auf ihre 

 Salzbildungsfähigkeit mit den Farbbasen selbst zu ver- 

 gleichen. Sehr bequem und zweckentsprechend war die 

 Brommethode des Vortragenden, nach welcher tertiäre 

 Basen R 3 N in nichtbasische Cyanide R 2 NCN verwandelt 

 werden. Die Versuche erstreckten sich auf Malachit- 

 grün und Aurakin. Bei der Bildung der Malachitgrün- 

 salze aus Tetramethyldiamidotriphenylcarbinol sind die 



aromatischen Amidogruppen beteiligt, während das Me- 

 thanhydroxyd keine basischen Funktionen ausübt. In 

 der Aurakiureihe läßt sich nicht, wie beim Malachitgrün, 

 der Übergang der nicht cyanierten Gruppen durch Ver- 

 seilen der Cyangruppen gewinnen, da die Amidogruppe 

 noch vor den Cyangruppen abgespalten wird. — 6) Herr 

 Nernst (Göttingen): „Zur Theorie des Ozons." Das 

 chemische Potential eines Oxydationsmittels läßt sich 

 am einfachsten durch die elektromotorische Kraft messen. 

 Die Oj-Moleküle liefern gegen die Oj-Moleküle eine Span- 

 nungsdifferenz von 0,57 Volt. Die Konzentration in der 

 Nähe der Platinplatten war dabei '/i'/j. Hierdurch läßt 

 sich die chemische Wirksamkeit quantitativ ausdrücken. 

 Ozou enthält im Gleichgewichtszustand 1(1- bis 20 mal so 

 viel freie Atome wie gewöhnlicher Sauerstoff. Daß sich 

 Gase bei hohem elektrischen Potentialgefälle dissoziieren, 

 ist bekannt; hierdurch erklärt sich das Eutstehen von 

 Ozon bei elektrischen Entladungen. Ozon ist eine endo- 

 thermische Verbindung, es bildet sich mit — 29600 Ka- 

 lorien aus gewöhnlichem Sauerstoff; dem entsprechen 

 0,61 Volt, also etwas mehr als der oben angegebene 

 Wert. Die Gleichgewichtsformel zwischen Ozon und 



Sauerstoff ist: 0,64 =K.Tln — , wo* der Prozentgehalt 



an Ozon, T die absolute Temperatur, K die Gaskon- 

 stante bedeutet. Nach dieser Formel würde Sauerstoff 

 bei Sonnentemperatur und 1000 Atmosphären nahezu 

 quantitativ ozonisiert sein. Auch durch bloße Erwär- 

 mung und hinreichend rasche Abkühlung läßt sich da- 

 her Sauerstoff in Ozon verwandeln. Im Anschluß an die 

 Formel werden weitere Möglichkeiten der Ozonbildung 

 besprochen. Ähnliche Betrachtungen gelten auch für 

 Wasserstoffsuperoxyd, das ja gleichfalls eine endother- 

 mische Verbindung ist. — 7) Herr Aime Pietet (Genf): 

 „Über die Synthese des Nicotins." Vor einigen Jahren 

 hatte der Vortragende, vom /?-Aminopyridin ausgehend, 

 ein Pyridylpyrroljodmethylat erhalten, welches Formel I. 

 entsprach. Es ist jetzt gelungen, diesem Körper durch 

 Destillation mit Kalk 1 Mol. CH ? zu entziehen. Die so 

 erhaltene Base ist identisch mit dem Nicotinin, welches 

 Ekard durch gemäßigte Oxydation des Nicotins erhalten 

 hat. Zur Rückverwandlung des Nicotinins in Nicotin 

 (Form IL): 



/\ 



CH — C-H 



II II 



-C C-H 



N 



CH 3 



C H Ä — C H 2 

 l N r-C-H CH 2 



I V 



I 



CH 3 



N 



IL 



stellte er Jodnicotinin her durch Behandlung mit Jod 

 in alkalischer Lösung. Diese Verbindung wird mit Sn 

 und HCl reduziert, wobei Dihydronicotinin (III.) ent- 

 steht, welches verschieden ist, sowohl von dem Dihydro- 

 nicotinin von Pinner und Wolffenstein, als von dem 

 Nicotinin, welches Pietet und Rotschy im Tabak ge- 

 funden haben. Mit Brom behandelt, liefert dieses Di- 

 hydronicotinin ein Perbromid (IV.). Dasselbe läßt sich 

 mit Sn und HCl weiter reduzieren. 



CBr — CH 8 



II I 



-C CH S 



\ N / 



H/^Br.Brj 

 CH 3 



Es entsteht eine Base, die Formel I. enspricht und alle 

 Eigenschaften des Nicotins hat, ausgenommen das Dre- 

 hungsvermögen. Dieses inaktive Nicotin kann durch 

 Weinsäure in seine beiden optischen Antipoden ge- 

 spalten werden, so daß schließlich durch vergleichende 

 Untersuchungen die Identität des natürlichen und künst- 

 lichen Nicotins festgestellt werden kann. — 8) Zum 

 Schluß berichtet noch Herr Decker (Genf) „über einige 

 Ammoniumverbindungen". (Schluß folgt.) 



Akademien und gelehrte Gesellschaften. 



Academie des sciences de Paris. Seance du 

 5 octobre. Gaston Bonnier: Influence d'eau sur la 



